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催化学报 ›› 2004, Vol. 25 ›› Issue (8): 664-668.

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铁系催化剂上合成高乙烯基聚丁二烯的研究Ⅰ. 三苯基磷酸酯的影响

胡雁鸣,董为民,姜连升,张学全,郭玉,曹丽辉   

  1. 中国科学院长春应用化学研究所, 吉林长春 130022
  • 收稿日期:2004-08-25 出版日期:2004-08-25 发布日期:1988-01-30

  • Received:2004-08-25 Online:2004-08-25 Published:1988-01-30

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摘要： 考察了不同磷化合物、催化剂组成、加料方式及反应温度对2-乙基己酸铁(Fe)-三异丁基铝(Al)催化剂上1,3-丁二烯(BD)聚合反应的影响,发现以三苯基磷酸酯(P)为配体的铁系催化剂在己烷中,n(Fe)∶n(P)∶n(Al)=1∶4∶25,加料方式为BD+Fe+P+Al和θ=50 ℃的条件下具有最高的催化活性,聚合产物的分子量分布指数为250,GPC淋出曲线呈单峰分布,表明该催化剂具有单一的活性中心. 经NMR,GPC,DSC和XRD测定,所得聚丁二烯具有较高的1,2-结构含量(95%),较高的间同立构规整度(95%),较高的结晶度(68%),较高的分子量(Mn=74×105)及较高的熔点(189 ℃). 反应条件对聚合产物的立构规整性无明显影响.

关键词: 铁, 烷基铝, 三苯基磷酸酯, 3-丁二烯, 间同1, 2-聚丁二烯