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催化学报 ›› 2005, Vol. 26 ›› Issue (10): 869-873.

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Pd-Sn-K/SiO2催化剂上甲苯气相氧乙酰化反应

束庆宇,王新平,任素贞,施维   

  1. 大连理工大学精细化工国家重点实验室, 辽宁大连 116024
  • 收稿日期:2005-10-25 出版日期:2005-10-25 发布日期:1985-10-26

  • Received:2005-10-25 Online:2005-10-25 Published:1985-10-26

摘要: 在常规固定床流动反应体系中研究了Pd-Sn-K/SiO2催化剂上气/固相氧化条件下甲苯与乙酸一步合成乙酸苄酯的反应. 结果表明,金属态钯是催化甲苯氧乙酰化合成乙酸苄酯的高活性组分,锡化合物的存在可明显提高催化剂的活性. 催化剂的活性与制备方法密切相关,用H2将SiO2上负载的钯化合物还原之后再负载锡化合物所得催化剂的活性较高. XRD分析结果表明,钯还原前负载锡化合物所得催化剂的活性大幅度降低的原因在于Pd和Sn形成了金属间化合物. 使用Pd/SiO2质量比为0.015, K∶Sn∶Pd摩尔比为27∶3∶1的Pd-Sn-K/SiO2催化剂,在反应温度为180 ℃,混合原料气甲苯∶乙酸∶氧气∶氮气摩尔比为1∶4∶1∶4以及空速为 1680 h-1的条件下,甲苯转化率可达25.3%, 乙酸苄酯选择性为91%. 以TiO2和ZrO2代替SiO2载体,或以其它变价金属氧化物代替Sn氧化物助剂或金属钯,均未发现有更好的催化效果.

关键词: 甲苯, 乙酸, 氧乙酰化, 乙酸苄酯, 钯, 负载型催化剂