催化学报

催化学报 ›› 2010, Vol. 31 ›› Issue (5): 535-540.

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EPR 法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

阳卫军, 尹碧军, 郭灿城, 谭泽, 张磊   

  1. 湖南大学化学化工学院, 湖南长沙 410082
  • 收稿日期:2010-05-25 出版日期:2010-05-25 发布日期:2013-12-05

EPR Study of Cumene Hydroperoxide Decomposition Catalyzed by Tetra-(p-chlorophenyl)porphinatomanganese Chloride

YANG Weijun*, YIN Bijun, GUO Cancheng, TAN Ze, ZHANG Lei   

  1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University, Changsha 410082, Hunan, China
  • Received:2010-05-25 Online:2010-05-25 Published:2013-12-05

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摘要： 以 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 为自旋捕捉剂, 采用电子顺磁共振波谱 (EPR) 法研究了对氯四苯基锰卟啉 (T(p-Cl)PPMnⅢCl) 催化分解异丙苯过氧化氢 (CHP) 的反应过程. 结果表明, 在 25 oC 下的初始反应阶段, 在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 与 CHP 的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的 DMPO 自旋加合物. 随着 CHP 浓度的增大, 还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号. 这说明在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 的催化作用下, 初始阶段 CHP 是以 O–O 键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应, 并主要生成 2-苯基-2-丙醇. 在较大的初始 CHP 浓度下, 异丙苯氧自由基进一步与 CHP 反应, 产生异丙苯过氧自由基. 提出了 CHP 分解反应的主要自由基历程.

关键词: 对氯四苯基锰卟啉, 异丙苯过氧化氢, 烷氧自由基, 电子顺磁共振, 催化分解

Abstract: The decomposition of cumene hydroperoxide catalyzed by tetra-(p- chlorophenyl)porphinatomanganese chloride was studied by EPR. The cumene hydroperoxide decomposition started by the homolytic O–O bond cleavage because of the T(p-Cl)PPMnIIICl catalyst generating cumoxyl radicals in the initial reaction stage.

Key words: tetra-(p-chorophenyl)porphinatomanganese chloride, cumene hydroperoxide, alkoxyl radical, electron paramagnitic resonance, catalytic decomposition