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催化学报 ›› 2004, Vol. 25 ›› Issue (6): 481-484.

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光促进下N,N-二甲基甲酰胺作为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应

孙文豪1,2,尹静梅1,高大彬1,周广运1,郑学仿1,贾颖萍1,王祥生2   

  1. 1 大连大学生物有机省重点实验室, 辽宁大连 116622; 2 大连理工大学精细化工国家重点实验室, 辽宁大连 116012
  • 收稿日期:2004-06-25 出版日期:2004-06-25 发布日期:1988-05-30

  • Received:2004-06-25 Online:2004-06-25 Published:1988-05-30

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摘要： 研究了光照下以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应. 结果表明,在常温常压和光照射条件下DMF可以分解得到CO,新生成的CO在光促进下可以直接与CH3OH-DMF溶液中的底物1-辛烯在温和条件和非贵金属钴化合物(Co(OAc)2,CoCl2,Co(en)3Cl2和大环钴[Co(14)4,11-二烯-N4]I2)催化下进行氢酯化反应,反应中DMF既是溶剂,又是原料. H13CON(CH3)2同位素示踪实验证实了这一结果. 在反应体系中通入二氧化碳可以大大提高反应的转化率、产率及选择性. 13CO2同位素示踪实验表明,CO2并未参与产物的形成,其作用是中和DMF分解产生的HN(CH3)2,从而有利于DMF的光促分解.

关键词: N, N-二甲基甲酰胺, 一氧化碳, 光促进, 1-辛烯, 氢酯化, 同位素示踪, 二氧化碳