助剂对 Cu-Mn 复合氧化物整体式催化剂催化低浓度甲烷燃烧反应性能的影响

doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10323

摘要/Abstract

摘要： 以堇青石蜂窝陶瓷 (COR) 为载体, 采用浸渍法制备了 Cu-Mn-O/Al2O3/COR, Cu-Mn-Ce-O/Al2O3/COR, Cu-Mn-Zr-O/ Al2O3/COR, Cu-Mn-La-O/Al2O3/COR 和 Cu-Mn-Ce-Zr-O/Al2O3/COR 5 种 Cu-Mn 复合氧化物整体式催化剂, 用于低浓度甲烷催化燃烧反应, 并运用 X 射线光电子能谱, H2 程序升温还原及 N2 吸附-脱附等方法对催化剂进行了表征, 考察了助剂 CeO2, ZrO2, La2O3 和 CeO2-ZrO2 对 Cu-Mn 复合氧化物整体式催化剂性能的影响. 结果表明, 助剂的添加不仅能明显提高催化剂的比表面积、促进各活性组分的分散和表面氧浓度的增加, 从而可提高催化剂表面的氧化能力, 而且对催化剂的孔结构分布也起到了良好的调节作用, 有利于催化剂上反应-扩散耦合行为的匹配; 同时, 助剂的添加较大幅度地提高了 Cu-Mn-O/Al2O3/COR 催化剂的活性 (尤其是低温催化活性), 其中以 ZrO2 为助剂制备的 Cu-Mn-Zr-O/Al2O3/COR 整体式催化剂性能最佳, 在 570 ?C 和 20000 h–1 高空速条件下, 可使甲烷转化率达到 90% 以上, 表现出良好的甲烷催化燃烧活性.

关键词: 铜锰复合氧化物, 稀土金属氧化物, 整体式催化剂, 甲烷, 催化燃烧

Abstract: Five Cu-Mn complex-oxide catalysts supported on cordierite (COR) monolithic, Cu-Mn-O/Al₂O₃/COR, Cu-Mn-Ce-O/Al₂O₃/ COR, Cu-Mn-Zr-O/Al₂O₃/COR, Cu-Mn-La-O/Al₂O₃/COR, and Cu-Mn-Ce-Zr-O/Al₂O₃/COR, for the catalytic combustion of lean methane were prepared by wetness impregnation using cordierite as the support. The effect of promoters such as CeO₂, ZrO₂, La₂O₃, and CeO₂-ZrO₂, on the structure and properties of Cu-Mn-O/Al₂O₃was characterized by X-ray photoelectron spectroscopy, H₂ temperature-programmed reduction, and N₂ adsorption-desorption. The catalytic performance of lean methane catalytic combustion over these catalysts was evaluated in a fixed-bed reactor. The results showed that with the introduction of CeO₂, ZrO₂, La₂O₃, and CeO₂-ZrO₂as the promoter to Cu-Mn-O/ Al₂O₃/COR, the specific surface area of the catalysts increases obviously, resulting in an enhancement of active component dispersion and oxygen species concentration on the catalyst surface. Therefore, the surface oxidation reactivity of the catalysts is improved. Besides, the pore structure of the catalysts is also adjusted well, which is beneficial for matching the diffusion-reaction coupling behavior on the catalyst. The activity of Cu-Mn-O/Al₂O₃/COR, especially the low-temperature activity remarkably increases with the promoter addition. Among the tested promoters, ZrO₂ shows the best promoting effect. The methane conversion over Cu-Mn-Zr-O/Al₂O₃/COR monolithic catalyst is up to 90% under the conditions of 570 °C and GHSV = 20000 h^–1.

Key words: copper and manganese complex oxide, rare earth metal oxide, monolithic catalyst, methane, catalytic combustion

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