在氢气氧化反应中具有高催化活性的Pt修饰的Ni/C纳米催化剂

doi:10.1016/S1872-2067(17)62783-9

催化学报 ›› 2017, Vol. 38 ›› Issue (2): 396-403.DOI: 10.1016/S1872-2067(17)62783-9

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在氢气氧化反应中具有高催化活性的Pt修饰的Ni/C纳米催化剂

高孝麟^a, 王昱飞^b, 谢和平^a,b, 刘涛^a, 储伟^a,b

a 四川大学化学工程学院, 四川成都 610065;
b 四川大学新能源与低碳技术研究院, 四川成都 610225

收稿日期:2016-11-28 修回日期:2017-01-14 出版日期:2017-02-18 发布日期:2017-03-14
通讯作者: Wei Chu,Tel:+86-28-85403836;+86-28-85400591;Fax:+86-28-85461108;E-mail:chuwei1965@scu.edu.cn;Heping Xie,Tel/Fax:+86-28-85464979;E-mail:xiehp@scu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金（21476125）.

High activity of a Pt decorated Ni/C nanocatalyst for hydrogen oxidation

Xiaolin Gao^a, Yufei Wang^b, Heping Xie^a,b, Tao Liu^a, Wei Chu^a,b

a School of Chemical Engineering, Sichuan University, Chengdu 610065, Sichuan, China;
b Institute of New Energy and Low-Carbon Technology, Sichuan University, Chengdu 610225, Sichuan, China

Received:2016-11-28 Revised:2017-01-14 Online:2017-02-18 Published:2017-03-14
Contact: 10.1016/S1872-2067(17)62783-9
Supported by:
This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (21476145).

摘要/Abstract

摘要：

随着能源需求的进一步增多和化石能源的大幅度减少，新型环境友好型能源成为近十年许多科研工作者的着力点.其中，燃料电池作为一种高效率、高能量密度、环境友好型能源引起了人们的关注.氢氧燃料电池研究最早、应用最早，具有得天独厚的优势.此外，由于近些年CO₂的大量排放，造成了严重的温室效应，其处理也是一个严峻的课题.谢和平课题组提出的CO₂矿化发电，不仅可以处理CO₂，也可以作为新型能源应用，前景广阔.而不论是氢氧燃料电池还是CO₂矿化电池，其阳极反应均为氢气氧化反应（HOR）.Pt作为目前仍无法取代的HOR反应催化剂，不仅全球储量有限且价格昂贵，所以，寻找一种价格低廉催化性能好的催化剂成为这些新能源进一步应用的重要课题之一.对此人们进行了大量探索，主要包括尝试不同的载体、改变金属颗粒尺寸形貌等.其中，伽伐尼置换法对于制备纳米核壳结构催化剂以及降低金属颗粒尺寸、增加比表面积均有很大帮助.基于此，本文采用浸渍法和伽伐尼置换法制备了用Pt修饰Ni/C的纳米催化剂，使得纳米级活性金属均匀分散在载体上，加之双金属效应，相对于纯Pt/C催化剂，催化能力提高.
浸渍法制得Ni/C前驱体，再将其置于纯乙醇中，用H₂PtCl₆作为Pt源置换部分Ni，得到Pt修饰的Ni/C催化剂.XRD射线衍射测试结果表明，一般的PtNi合金由于晶格相互影响，只会出现Pt的偏移衍射峰，而该催化剂均出现明显的PtNi两种元素的衍射峰，PtNi晶格互相没有影响.循环伏安法测试结果表明，在Pt-Ni/C系列催化剂中，Pt和Ni含量不同，其电化学活性面积（ECSA）各不相同.在金属总含量一致的前提下，随着Pt含量的增加，催化剂ECSA先增加后减小，最大值为66.90 m²/g，是市售Pt/C（54.12 m²/g）的1.24倍.Tafel测试HOR/HER反应交换电流密度的结果与ECSA结果一致，而Pt-Ni/C催化剂的交换电流密度最高可达485.45 A/g，是市售Pt/C（301.91 A/g）的1.6倍.对性能较好的Pt-Ni/C催化剂进行了表征，X射线光电子能谱结果发现，该催化剂载体上只有少部分Ni的氧化物裸露在表面，大部分为Pt.而透射电镜结果表明，该催化剂纳米级活性金属颗粒尺寸一致，且均匀地分散在载体表面.
综合催化剂表征和电化学性能测试结果可知，使用伽伐尼置换法得到的Pt修饰的Ni/C催化剂分散均匀、颗粒尺寸小，且由于Pt作为主要催化活性金属分散于催化剂表面，而Ni作为辅助金属并不直接参与HOR反应，使得该催化剂具有较高的电化学活性.在Pt含量较少时，由于有很多Ni在催化剂表面，且催化层厚度较大，故催化活性一般.随着Pt含量的增加和Ni含量的减少，当催化剂表面只有很少Ni及相关化合物时，由于Pt比表面积大，故活性最高.当Pt含量继续增加时，Pt在Ni表面厚度增加，很多Pt被包裹，故催化活性再次降低.

关键词: 铂催化剂, 伽伐尼置换法, 碳负载的Ni催化剂, 氢气氧化反应, 电化学活性面积

Abstract:

The Pt decorated Ni/C nanocatalysts were prepared for hydrogen oxidation reaction (HOR) in fuel cell. By regulating the contents of Pt and Ni in the catalyst, both the composition and the structure affected the electrochemical catalytic characteristics of the Pt-Ni/C catalysts. When the Pt mass content was 3.1% percent and that of Ni was 13.9% percent, the Pt-Ni/C-3 catalyst exhibited a larger electrochemically active surface area and a higher exchange current density toward HOR than those of pure supported platinum sample. Our study demonstrates a feasible approach for designing the more efficient catalysts with lower content of noble metal for HOR in fuel cell.

Key words: Platinum catalyst, Galvanic displacement, Nickel supported on carbon, Hydrogen oxidation reaction, Electrochemically active surface

高孝麟, 王昱飞, 谢和平, 刘涛, 储伟. 在氢气氧化反应中具有高催化活性的Pt修饰的Ni/C纳米催化剂[J]. 催化学报, 2017, 38(2): 396-403.

Xiaolin Gao, Yufei Wang, Heping Xie, Tao Liu, Wei Chu. High activity of a Pt decorated Ni/C nanocatalyst for hydrogen oxidation[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2017, 38(2): 396-403.

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在氢气氧化反应中具有高催化活性的Pt修饰的Ni/C纳米催化剂

High activity of a Pt decorated Ni/C nanocatalyst for hydrogen oxidation

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