催化学报

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反应控制相转移催化剂催化环己烯氧化制己二酸

郭明林

2003, 24 (7): 483-484.

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一种适用于三相过程的高活性和高稳定性的甲醇合成催化剂

王兆谦;潘伟雄;李晋鲁;黎汉生;王金福

2003, 24 (7): 485-486.

摘要 ( 1338 ) [Full Text(HTML)] ()

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含o－Me2N－C6H4－C（CH3）（CH3）－基团的茂铬催化剂的合成及催化

钱延龙;张浩;黄吉玲

2003, 24 (7): 487-488.

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Pd－La／镁铝尖晶石催化剂上气相胺化法合成2，6－二异丙基苯胺

姜瑞霞;谢在库;张成芳;陈庆龄

2003, 24 (7): 489-493.

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采用硝酸铝和硝酸镁混合溶液浸渍氧化铝，干燥后高温焙烧制得尖晶石载体，再用氯化钯和硝酸镧混合溶液浸渍该载体，制成Pd－La／尖晶石催化剂．研究了该催化剂上的气相胺化合成2，6－二异丙基苯胺．采用BET孔结构测试和XRD，TG，FT－IR及SEM等手段对新鲜及失活催化剂进行了表征，考察了胺化反应前后催化剂性质的变化．结果表明，失活催化剂上的积碳分别沉积在金属和载体上，这两种不同性质的积碳可分别在242和324℃燃烧，积碳中含有芳环、脂环、烷基、稠环芳烃和胺基物．催化剂的失活是由于气相胺化反应产物2，6－二异丙基苯胺和中间产物2，6－二异丙基环己胺均为碱性的大分子物质，它们容易吸附在催化剂的酸性载体上，并进一步生成更大的分子而形成积碳．

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MCM－22沸石的孔结构和酸分布特性对苯与丙烯烷基化反应产物分布的影响

李英霞;陈标华;孟伟娟;李成岳;王文兴;曹钢

2003, 24 (7): 494-498.

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根据测试结果，得到了MCM－22和具有相同硅铝比的β沸石的酸中心数及其分布，系统地研究了反应条件对苯与丙烯烷基化反应产物分布的影响；结合扩散系数与扩散势能，讨论了产物分布与MCM－22沸石孔道及酸性质的关系，并与β沸石进行了比较．苯烷基化反应发生在MCM－22沸石的外表面上，其空间位阻较小；在相同的反应条件下，与发生在β沸石十二元环孔道内的苯烷基化反应相比，异丙苯的选择性低2％～4％，二异丙苯的选择性高0．5％～5％，三异丙苯的生成量多10余倍．位于MCM－22沸石十元环二维正弦波形孔道的B酸中心，由于空间位阻大，很难发生苯烷基化反应，但可发生丙烯齐聚反应，故MCM－22沸石上有较多的丙烯齐聚物生成．β沸石上生成正丙苯的量是MCM－22沸石上的3～4倍．

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Fe2O3改性NaY沸石上吡咯烷亚硝胺的降解

刘华道;曹毅;朱建华;马丽丽

2003, 24 (7): 499-504.

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采用程序升温表面反应（TPSR），NH3－TPD，TG－MS和脉冲催化反应等手段研究了吡咯烷亚硝胺（NPYR）在Fe2O3改性NaY沸石上的催化降解．结果表明，用微波辐射、浸渍或焙烧等不同方法制备的改性沸石对NPYR降解的催化性能各不相同，以浸渍法制备的样品活性最高，但该样品对降解产物NO2的吸附作用较弱．在NPYR的降解反应中，Fe2O3改性NaY沸石上的Fe向沸石外表面迁移和富集，覆盖了沸石表面的铝，使催化剂表现出Fe2O3的性质．

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用偏铝酸钠直接制取高纯拟薄水铝石

高建峰;徐春彦;王建中;王久芬;庄源益

2003, 24 (7): 505-508.

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利用自制的超深度脱硅剂将山西铝厂生产的偏铝酸钠母液进行精制，使母液中的硅铝比（m（SiO2）／m（Al2O3））和铁铝比（m（Fe2O3）／m（Al2O3））稳定达到万分之一以下，以制取高纯拟薄水铝石．用氨气作为循环介质，采用缓冲溶液沉淀法，研究了反应物浓度、加料方式、pH值、反应温度、反应时间及老化洗涤等条件对拟薄水铝石比表面积和孔体积的影响．结果表明，制得的粉末状拟薄水铝石的比表面积达到300m2／g以上，孔体积达到0．7ml／g左右．经自制的高效脱钠剂处理，可使拟薄水铝石中杂质钠的质量分数降到5×10－5以下，其性能达到了德国用有机醇铝法生产的同类产品的技术指标．

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负载钯催化剂上亚硝酸乙酯的催化分解

卓广澜;姜玄珍

2003, 24 (7): 509-512.

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研究了亚硝酸乙酯在不同载体及负载钯催化剂上的分解行为．结果显示，固体酸性中心和金属钯中心都可以催化亚硝酸乙酯的分解反应．在C2H5ONO与CO合成草酸二乙酯的反应中，亚硝酸乙酯是在固体催化剂表面发生分解，而不是在气相发生热裂解．并且，该反应的活性与亚硝酸乙酯的分解程度不存在正比关系．通过对分解产物的分析，提出了亚硝酸乙酯在固体催化剂上分解的连续脱氢机理．

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蜂窝状堇青石载体Al2O3涂层的原位合成

华金铭;蔡英灵;林性贻;郑起;魏可镁

2003, 24 (7): 513-519.

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采用改进的原位合成法（原位－浸涂法）在蜂窝状堇青石载体表面制备了多孔氧化铝涂层．着重研究了制备条件对涂层负载、晶相及其孔结构性质的影响，并与其他方法制备的涂层进行了比较．结果表明，采用多次原位合成法制备能提高氧化铝涂层的牢固度，但每次负载量偏低；原位－浸涂法适宜的制备参数为：水解温度83℃，水／异丙醇铝摩尔比60，pH值3．5～4．0，焙烧温度500℃．原位－浸涂法有利于制备Al2O3涂层，具有较好的牢固度，而且涂层的孔径分布窄，具有较大的比表面积、比孔体积和平均孔径．

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负载型TiO2／玻璃弹簧的光催化杀菌作用

曾炽涛;陈爱平;陈爱华;刘伟;戴智铭

2003, 24 (7): 520-524.

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研究了自主开发的负载型TiO2／玻璃弹簧光催化剂对大肠杆菌的光催化杀菌作用．结果表明，光催化杀菌效果明显好于单独紫外光的杀菌效果．光催化杀菌过程存在一个诱导期．用扫描电镜和透射电镜观察经不同时间杀菌处理的菌液，结果显示光催化作用于细菌的细胞壁和细胞膜，使其破裂并导致细胞死亡．探讨了光催化剂的制备条件（如浸涂浆料浓度、浸涂次数、热处理条件等）对光催化杀菌效率的影响．

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水热老化对含钯La0．9Sr0．1CoO3－δ／α－Al2O3催化性能的影响

赵峰;李能;李国英;刘希尧;李士杰;林炳雄

2003, 24 (7): 525-530.

摘要 ( 1541 ) [Full Text(HTML)] ()

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以浸渍法制备了α－Al2O3负载的含钯La0．9Sr0．1CoO3－δ钙钛矿样品，探讨了水热老化对样品催化CO－NO反应性能的影响，并以XRD，TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征．结果表明，钯的引入方式直接影响样品的水热性能．掺钯样品（LaSrCoPd）具有良好的水热性能，经水热老化后，其催化活性显著提高，显示出最好的催化性能；样品中钯离子位于钙钛矿晶相内，形成α－Al2O3负载的La0．9Sr0．1Co0．95Pd0．05O3－δ．La0．9Sr0．1CoO3－δ／α－Al2O3负载钯的样品（Pd／LaSrCo）具有最高的初活性，但经水热老化后，其催化活性明显降低．在水热老化过程中，La0．9Sr0．1CoO3－δ钙钛矿的结构稳定，但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒，较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒．水热老化后，Pd／LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少，导致其催化活性降低；而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多，导致其催化活性升高．

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以环己胺为模板剂的ZSM－35分子筛的合成及其催化性能

谢素娟;彭建彪;徐龙伢;吴治华;王清遐

2003, 24 (7): 531-534.

摘要 ( 1786 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM－35分子筛．反应釜的转速对ZSM－35的晶化过程有明显的影响．NH3－TPD结果显示ZSM－35的酸性分布与ZSM－5分子筛类似，但ZSM－35具有强于ZSM－5的酸性中心．酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM－35具有良好的耐酸碱性和热稳定性．在连续流动的固定床反应装置上，将担载少量镍的ZSM－35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应，结果表明，Ni／ZSM－35催化剂可降低汽油中的烯烃含量，增加异构烷烃和芳烃的含量，从而提高汽油的质量．

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氟离子对无胺法合成高硅丝光沸石的结构导向作用

祁晓岚;李士杰;王战;刘希尧;林炳雄

2003, 24 (7): 535-538.

摘要 ( 1735 ) [Full Text(HTML)] ()

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在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石，研究了合成条件对丝光沸石产物的影响．结果表明，投料n（SiO2）／n（Al2O3）＝20～200时，控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相．由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见，氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响，ZSM－5和镁碱沸石生成的相区消失，丝光沸石生成的相区扩大，石英生成的相区缩小，且基本上变为两相共存区．合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大，证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用．

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氢对气相甲醇羰基化催化体系的影响

李峰波;邹瑾;袁国卿

2003, 24 (7): 539-542.

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主要讨论了氢对甲醇气相羰基化催化体系的影响．采用多孔碳化聚偏二氯乙烯小球负载金属镍催化体系，在不同进气条件下进行甲醇羰基化反应，得到不同氢含量时催化剂的活性和稳定性数据，以及氢对催化体系的微扰数据，并对催化剂的表面形态用SEM进行了表征，以评价氢的影响．从三个方面分析了氢对气相甲醇羰基化催化体系的影响，认为适量存在的氢对长时间保持催化剂活性是有利的．

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四（五氟化苯基）卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理

刘依农;李红旗;赵锁奇;王仁安

2003, 24 (7): 543-548.

摘要 ( 1877 ) [Full Text(HTML)] ()

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以BHT为自由基捕捉剂，研究了四（五氟化苯基）卟啉氯化铁（Ⅲ）将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理．通过GC－MS分析发现，反应产物中有PBHT，故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在，初步推断反应涉及自由基机理．同时发现高浓度BHT抑制反应，低浓度BHT促进反应的现象，而以戊烷为底物时没有促进作用．这是由于BHT的位阻效应所致．并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断．

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SiO2骨架支撑MoOx催化剂用于正庚烷异构化反应

柴松海;王新平;汪颖军;蔡天锡

2003, 24 (7): 549-552.

摘要 ( 1594 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用SEM，XRD，EDS及N2吸附－脱附方法研究了骨架型MoOx－SiO2催化剂和负载型MoOx／SiO2催化剂的物理化学结构，并在常压固定床流动反应器上考察了两种催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能．结果表明，在MoOx－SiO2催化剂中，44．6％的SiO2即可起到很好的骨架支撑作用；MoOx晶相以足够大的空间区域聚集包裹在SiO2骨架中，形成类似MoOx催化剂的独特的中孔结构．与MoOx催化剂相比，MoOx－SiO2催化剂显著提高了机械强度，并维持了MoOx催化剂较高的活性和选择性．由于钼物种和载体之间的相互作用，负载型MoOx／SiO2催化剂表现出较低的比活性．脉冲注入H2S实验结果表明，MoOx－SiO2催化剂具有较好的抗硫性能．

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多孔纳晶TiO2薄膜光催化剂的研制及其催化性能

毛立群;杨建军;李庆霖;党鸿辛;张治军

2003, 24 (7): 553-557.

摘要 ( 1798 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用表面改性法制备了负载型Ni2（OEt）2／SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂，利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究．结果表明，负载型双核金属乙氧基配合物Ni2（OEt）2／SiO2中的Ni2＋与载体SiO2表面的O2－以双齿配位形式键合；二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态，丙烯则只有一种分子吸附态；在适宜的反应条件下，二氧化碳和丙烯在Ni2（OEt）2／SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸．根据实验结果，提出了二氧化碳和丙烯在Ni2（OEt）2／SiO2催化剂表面的反应机理，反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上，羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤．

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Ni2（OEt）2／SiO2催化二氧化碳与丙烯直接合成甲基丙烯酸的研究

程庆彦;钟顺和

2003, 24 (7): 558-562.

摘要 ( 1545 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用表面改性法制备了负载型Ni2（OEt）2／SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂，利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究．结果表明，负载型双核金属乙氧基配合物Ni2（OEt）2／SiO2中的Ni2＋与载体SiO2表面的O2－以双齿配位形式键合；二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态，丙烯则只有一种分子吸附态；在适宜的反应条件下，二氧化碳和丙烯在Ni2（OEt）2／SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸．根据实验结果，提出了二氧化碳和丙烯在Ni2（OEt）2／SiO2催化剂表面的反应机理，反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上，羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤．

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