催化学报

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Ru上有氧条件下氨分解的动力学研究

李忠来;梁长海;王德峥;李灿

2004, 25 (1): 1-2.

摘要 ( 1438 ) [Full Text(HTML)] ()

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P改性HZSM－5分子筛上C4烯烃裂解性能研究 Catalytic Cracking of C4 Olefins over P－Modified HZSM－5 Zeolite

赵国良;滕加伟;金文清

2004, 25 (1): 3-4.

摘要 ( 1496 ) [Full Text(HTML)] ()

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Cu／SiO2催化剂上丙烯在空气中的直接环氧化反应

鲁继青;罗孟飞;李灿

2004, 25 (1): 5-9.

摘要 ( 1709 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了一系列用NaCl修饰的Cu／SiO2催化剂，考察了它们对丙烯在空气中直接环氧化反应的催化性能，并利用TPR表征手段对催化剂的活性中心进行了初步探讨．在最佳反应条件下，丙烯转化率为0．16％，环氧丙烷选择性达到44％．在反应气中加入氢后，环氧丙烷的选择性显著提高，并且催化剂稳定性大大增强．反应结果表明，还原态的低价铜可能是催化剂的活性中心，NaCl与铜离子结合而生成新物种可能在催化反应过程中起到关键作用．

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可见光照射下丙炔光催化水解反应的研究　Ⅱ．钒离子对二氧化钛催化性能的影响

张金龙;陈海军;徐华胜;安保正一

2004, 25 (1): 10-14.

摘要 ( 1519 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了几种不同粒径的TiO2在CH3CCH和H2O的光催化反应中的催化活性．结果表明，利用离子注入法可以拓展纳米TiO2催化剂的光吸收区域，使其吸收带向可见光方向偏移，且偏移程度随着TiO2粒径的增大而增大；特别是注入V离子使TiO2催化剂在可见光区域具有光催化活性．V离子注入后，TiO2催化剂在紫外区域的光催化活性没有下降，但在可见光区域的光催化活性有所提高．在五种光催化剂中，具有中等粒径大小的P－25注入V离子后表现出最高的光催化活性．在太阳光直接照射下，这些光催化剂也具有较高的催化活性．

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La2NiO4／Al2O3催化剂上CH4／CO2的重整

刘炳泗;巩家志;区泽棠

2004, 25 (1): 15-18.

摘要 ( 1672 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过溶胶－凝胶方法制备了尖晶石结构的La2NiO4／Al2O3催化剂，采用BET，XRD和TG表征了催化剂的孔分布、比表面积、体相组成以及凝胶样品的热失重和热分解过程．将催化剂应用于CH4／CO2重整反应制合成气，考察了惰性气体和反应温度对转化率、选择性以及积碳的影响．结果表明，在高空速（GHSV＝4．8×104ml／（g·h））下，CH4和CO2转化率分别为51％和60％，CO和H2的选择性约为98％和92％，惰性气体He的引入明显地提高了CH4和CO2的转化率．

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氧存在下钙钛矿LaCoO3硫化过程的XPS研究

贾立山;秦永宁;马智;;丁彤;何菲;梁珍成

2004, 25 (1): 19-22.

摘要 ( 1656 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用XPS，XRD和TEM对含氧气氛下钙钛矿LaCoO3硫化活化过程中不同阶段的催化剂进行了表征分析．在硫化初期，经SO2预中毒后，吸附氧种不存在，Co2p3／2结合能发生明显的位移，La3d的XPS双峰变得不明显，同时出现不稳态的S4＋物种，表明催化剂LaCoO3被SO2的强吸附所覆盖；催化剂LaCoO3仍为钙钛结构并没有新的物相产生，SO2中毒仅在催化剂表面进行．在进一步的硫化活化过程中，出现吸附氧物种，Co出现三种价态，分别对应于LaCoO3，Co3O4和CoSO4，La3d的XPS双峰变得特别明显，同时催化剂表面出现S2－物种和S6＋物种．可以认为，在含氧气氛下硫化LaCoO3的过程中，SO2预中毒为进一步硫化提供硫物种，吸附氧物种保证硫化过程中钙钛矿结构不会被完全破坏．

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Fe（acac）3－Al（i－Bu）3对马来酸酐与茴香脑共聚的催化性能

杨科芳;房江华;高连勋

2004, 25 (1): 23-26.

摘要 ( 2065 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了Fe（acac）3－Al（i－Bu）3（acac＝乙酰丙酮）催化体系对马来酸酐（MA）与茴香脑（ANE）共聚反应的催化性能．动力学研究结果表明，MA与ANE共聚对单体的浓度呈一级反应，其表观活化能为31．0kJ／mol．用IR和13CNMR研究了共聚物的结构，结果表明聚合物是交替的，其中酸酐的含量为45．6％．用GPC测定了聚合物的分子量及其分布，结果表明分子量的分布较窄，PDI＝1．19～1．42．用DTA研究了聚合物的热力学性质，其分解温度为501．1℃．

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Cu－Al－MCM－41的Si／Al比对贫燃条件下NO选择性催化还原的影响

万颖;马建新;王正;周伟;张益群

2004, 25 (1): 27-32.

摘要 ( 1578 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用连续流动固定床石英反应器，在反应气体为0．1％NO，0．1％C3H6，2％O2，流量为500ml／min以及催化剂装量为0．1g的条件下，考察了Cu－Al－MCM－41的Si／Al比值对贫燃条件下NO选择性还原活性的影响．结果表明，当Cu交换度低于100％时，随Si／Al比值的增加，NO的最大转化率增加．TPD和TPR的研究结果表明，不同的Si／Al比值，改变了Cu在分子筛结构中的化学微环境，使活性中心Cu2＋的浓度和性质发生变化，从而影响其对NO的转化效率．

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用CuO／γ－Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO

谢国勇;刘振宇;刘有智;郭向云

2004, 25 (1): 33-38.

摘要 ( 1757 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了用CuO／γ－Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO，并在固定床反应器中考察了反应条件对其催化活性的影响．结果表明，温度和SO2对CuO／γ－Al2O3的催化活性均具有双重影响．新鲜催化剂和硫化催化剂上最适宜的脱硝温度分别为250～300℃和300～450℃，最适宜的n（NH3）／n（NO）约为1．2．烟气中的氧可大大提高CuO／γ－Al2O3的脱硫脱硝活性．综合考虑吸附硫容和NO脱除率，CuO／γ－Al2O3同时脱硫脱硝的最适宜温度为350～450℃．温度和SO2在高温区对CuO／γ－Al2O3活性的影响源于两者对NH3氧化活性的改变，高温下CuO／γ－Al2O3的活性下降是因为NH3氧化加剧；SO2通过使催化剂硫化生成硫酸盐来抑制NH3氧化，从而提高CuO／γ－Al2O3的活性．吸硫饱和的催化剂可于5％NH3中还原再生，再生后其硫容较初始时降低，但其活性大幅度提高．

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苯在TiO2上的气相光催化氧化反应历程

张前程;张凤宝;张国亮

2004, 25 (1): 39-43.

摘要 ( 1535 ) [Full Text(HTML)] ()

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以超细TiO2为催化剂，在内循环光反应装置中考察了苯的气相光催化氧化反应．苯的初始质量浓度为50mg／m3时，在0．1g催化剂和0．013m2的光照面积下，460min后苯几乎全部分解完毕；光照面积增大1倍时，反应时间缩短为240min．常温下苯在TiO2表面不易吸附，但反应中间产物有较强的吸附性，能吸附在催化剂表面从而引起催化剂失活．经红外检测可知，反应的中间产物是个六元环醇，据此推测了苯的气相光催化可能的反应历程．通过实验结果并参考有关文献的结论，证明苯的气相光催化氧化在不同的反应条件下遵循不同的反应历程．

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离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚／十二烯烷基化反应

朴玲钰;付晓;杨雅立;陶国宏;寇元

2004, 25 (1): 44-48.

摘要 ( 1493 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用乙腈探针红外光谱法测定了［bmim］Cl／AlCl3类离子液体的酸性．结果表明，乙腈可以区分离子液体的酸类型（Bronsted酸或Lewis酸），同时可以指示离子液体的Lewis酸强度．使用［bmim］Cl／AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应，研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响，并与AlCl3催化体系进行对比．结果发现，该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3．使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率，简化了产物的分离与提纯，且对环境友好．当控制反应温度为80℃，原料醚烯摩尔比为7，并采用酸强度适中的离子液体时，目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90％．

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TS－1分子筛对固定床中苯酚羟基化反应的催化性能

刘红;卢冠忠;郭杨龙;郭耘;王筠松

2004, 25 (1): 49-54.

摘要 ( 1534 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了用于固定床反应器的负载型TS－1分子筛催化剂，并以苯酚羟基化为探针反应，研究了载体、钛含量和预处理剂等对负载型TS－1分子筛催化性能的影响，考察了固定床反应器中苯酚羟基化反应的工艺条件．结果表明，酸性较强的载体会加剧H2O2的分解，导致苯酚的转化率和H2O2的有效利用率下降；在所研究的ZSM－5，TiO2，Al2O3，ZrO2，SiO2和硅藻土载体中，硅藻土具有最好的催化性能；催化剂的活性与骨架钛含量有关；用HNO3，KAc，NaAc，NH4Ac和NH4Cl处理过的催化剂，活性和选择性得到提高，而用NH3·H2O，Na2CO3和Na3PO4等碱性物质处理后，催化剂的活性则下降；溶剂、反应温度、原料空速和苯酚／H2O2摩尔比对苯酚羟基化反应有很大影响．以丙酮为溶剂，在苯酚／H2O2摩尔比为3，反应温度为84℃，WHSV为8．46h－1的反应条件下，苯酚转化率、H2O2转化率、苯二酚选择性以及H2O2的有效利用率可分别达到27．7％，94．8％，97．7％和75．1％．

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不同沉淀剂制备的Ag／TS－1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷

王瑞璞;郭新闻;王祥生;郝敬泉;李英武

2004, 25 (1): 55-59.

摘要 ( 1599 ) [Full Text(HTML)] ()

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在423K、常压固定床石英反应器中，以丙烯直接气相氧化为探针反应，考察了催化剂制备方法、沉淀剂的种类和浓度对制备的Ag／TS－1催化剂催化性能的影响，采用TEM，XRD和UV－Vis等表征手段对Ag／TS－1催化剂进行了分析．结果表明，沉积－沉淀法是最佳的催化剂制备方法，但浸渍法也可制得具有环氧丙烷选择性的催化剂．K2CO3是一种良好的沉淀剂．以K2CO3为沉淀剂，硅钛比为64的TS－1为载体制备的Ag／TS－1催化剂上的丙烯转化率为1．72％，环氧丙烷选择性为98．2％．少量单质银的存在有利于环氧丙烷的生成，除银粒子的分散状态外，银粒子与载体TS－1间的相互作用对提高催化剂的选择性具有决定性作用．

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离子液体的酸性测定及其催化的异丁烷／丁烯烷基化反应

杨雅立;王晓化;寇元

2004, 25 (1): 60-64.

摘要 ( 1691 ) [Full Text(HTML)] ()

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初次采用吡啶红外光谱探针法测定了离子液体的酸性．该方法能鉴别离子液体的Br¨onsted／Lewis酸类型，并可以粗略指示离子液体的Lewis酸强度．将［bmim］Cl／AlCl3类离子液体用于催化异丁烷与丁烯的烷基化反应，考察了酸强度、反应温度、压力和时间对产物分布的影响，并在最优操作条件下与传统的H2SO4催化剂进行了比较．结果表明，离子液体对烷基化反应的催化活性和选择性与H2SO4可比，而且它更容易与产物分离，不经任何处理可循环利用10次．

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高分散直接甲醇燃料电池Pt／C阴极电催化剂的制备过程机理与表征

周振华;周卫江;姜鲁华;王素力;汪国雄;孙公权;辛勤;

2004, 25 (1): 65-69.

摘要 ( 1656 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过调变的多元醇法制备了40％Pt／C直接甲醇燃料电池阴极电催化剂，应用透射电镜（TEM）及X射线衍射（XRD）方法表征催化剂．结果表明，由该制备方法可得到高分散，金属粒子粒径分布窄的高载量贵金属催化剂．TEM统计结果表明，调变多元醇法制备的40％Pt／C催化剂的金属粒子平均粒径约为2．9nm．直接甲醇燃料电池单池性能测试表明，该方法制得的40％Pt／C的电催化氧还原能力比同型商品催化剂更好．另外，利用UV－Vis光谱研究了催化剂的制备过程．结果表明，在调变的多元醇法中，Pt4＋的还原是一步完成的．

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Mg的添加对Mo／ZSM－5催化剂催化甲烷芳构化性能的影响

白杰;刘盛林;谢素娟;徐龙伢;林励吾

2004, 25 (1): 70-74.

摘要 ( 1563 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过XRD，N2吸附和吡啶FT－IR等方法考察了Mg的添加对Mo／ZSM－5催化剂物化性质的影响．吡啶FT－IR结果表明，Mo－Mg／ZSM－5催化剂上Lewis酸中心与Br¨onsted酸中心的比值随着Mg添加量的增加而增大．在甲烷芳构化反应中，虽然催化剂上的积碳量随着Mg含量的增加而减少，但只有6％Mo－0．75％Mg／ZSM－5催化剂表现出比6％Mo／ZSM－5催化剂更好的稳定性，6％Mo－2％Mg／ZSM－5和6％Mo－3％Mg／ZSM－5两个催化剂的稳定性均比6％Mo／ZSM－5催化剂差．根据催化剂稳定性与酸性的关系提出，在有足够Br¨onsted酸中心存在的前提下，可以通过调变Lewis酸中心和Br¨onsted酸中心的比值来提高催化剂的稳定性．

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甲烷选择催化还原NO研究进展

张涛;任丽丽;林励吾

2004, 25 (1): 75-83.

摘要 ( 1534 ) [Full Text(HTML)] ()

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近十年来，甲烷选择催化还原NOx已引起各国环境研究工作者的关注．综述了近年来甲烷选择催化还原NOx方面的研究进展，着重分析了用于该反应的催化剂的研究状况，探讨了目前比较公认的甲烷选择催化还原NOx的反应机理（NO2机理），详细介绍了目前催化剂用于提高甲烷DeNOx反应活性的方法；并展望了甲烷选择催化还原NOx今后的研究方向．

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