催化学报

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多卤代卟啉铁超临界均相催化丙烷选择性氧化制异丙醇

李红旗;赵锁奇;王临红;许志明;王仁安

2001, 22 (5): 411-412.

摘要 ( 1258 ) [Full Text(HTML)] ()

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新型Ag／SiO2催化剂上高效直接合成吲哚

石雷;王新平;孙军明;蔡天锡

2001, 22 (5): 413-414.

摘要 ( 1341 ) [Full Text(HTML)] ()

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苯丙苯基化β沸石催化剂上沉积物的组成和性质

卞俊杰;刘靖;刘毅慧;王祥生;刘秀梅;包信和

2001, 22 (5): 415-418.

摘要 ( 1412 ) [Full Text(HTML)] ()

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改性β沸石是高压液相苯－丙烯异丙基化合成异丙苯反应的优良催化剂，具有催化活性高和选择性高及稳定性好等优点，已成功进行了中试．用13CNMR，IR，GC－MS，TG等手段，并结合溶剂萃取法、TPO和结构分析等方法，确定了改性β沸石催化剂上沉积物的主要成分是多异丙基苯和四氢化萘，且主要分布在沸石孔道内；同时，快速升温后恒温烧炭的效果优于慢速升温后恒温烧炭的效果．

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载体表面修饰对Cu-Co-Fe/Al2O3合成醇催化剂性质的影响

徐杰;魏音;郑林;周焕文;杜宝石

2001, 22 (5): 419-422.

摘要 ( 1560 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用不同pH值的HNO3或KOH水溶液对Al2O3载体表面进行修饰，研究了修饰后Cu－Co－Fe1．2／Al2O3合成醇催化剂的物相结构、表面性质和还原行为的变化规律．发现载体的表面修饰不仅能影响活性组分的物相结构和分散度，而且能改变活性组分与载体间的相互作用程度和催化剂的孔径分布．在低pH值溶液中修饰的载体上，Co组分容易分散，而在高pH值溶液中修饰的载体上，Cu组分容易分散．随着修饰液pH值的增大，Cu－Co－Fe1．2／Al2O3催化剂的还原温度先降低，经过最低点后升高，而催化剂的平均孔径呈减小趋势．

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四烃基二锡氧烷的催化缩醛化性能研究

兰支利;吕妍;李靖;谢庆兰

2001, 22 (5): 423-426.

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合成了一系列含不同烃基和官能团的二锡氧烷，并考察了其对巴豆醛与乙二醇缩合反应的催化作用．结果表明，四烃基二锡氧烷是高效的缩醛化反应催化剂，烃基对催化活性的影响主要归因于其空间位阻效应．二锡氧烷结构中内外锡原子上的烃基都对反应有影响，直链烃基催化剂的活性高于环烃基催化剂，碳数少的直链烃基催化剂的活性高于碳数多的．二锡氧烷上桥联基团的活性顺序为NCS＞CH3O＞Cl＞CH3COO．这与其同乙二醇取代反应的难易程度相关联．提出了巴豆醛与乙二醇的缩合反应机理图式．

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超临界液体干燥方法在丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂制备中的应用

周凌;李剑锋;李然家;沈师孔

2001, 22 (5): 427-431.

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分别用超临界流体干燥方法和传统方法制备了用于丁烷选择性氧化制顺酐的VPO催化剂．用超临界流体干燥方法制备的催化剂VPOⅡ的比表面积高达38．8m2／g，而用传统方法制备的催化剂VPOⅠ的比表面积只有10．7m2／g．XRD分析表明，除催化剂VPOⅡ中的VOPO4相含量比催化剂VPOⅠ稍多外，这两种催化剂的主要结构均为（VO）2P2O7相．在有氧和无氧条件下进行的丁烷氧化制顺酐的催化反应结果表明，用超临界流体干燥方法制备的催化剂不仅具有较高的顺酐收率，而且含有更多的可在无氧条件下参与选择性氧化反应的晶格氧（催化剂VPOⅡ的可利用选择性晶格氧量比催化剂VPOⅠ增加了1．5倍）．用超临界流体干燥方法可以改善催化剂性能的原因可能与催化剂具有较大的比表面积和较多的V5＋有关．

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含碱金属离子分子筛的添加对FCC催化剂催化性能的影响

朱华元;何鸣元;宋家庆;张信;舒兴田

2001, 22 (5): 432-436.

摘要 ( 1729 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过添加含碱金属离子的分子筛，提高了流化床催化裂化（FCC）催化剂的氢转移反应活性和重油转化能力，同时保持了较低的焦炭选择性．着重考察了碱金属离子和分子筛的类型以及分子筛的硅铝比和晶粒度对催化剂性能的影响规律．结合分子筛及催化剂的酸碱性质及氢吸附与脱附性能的测试结果，初步探讨了含碱金属离子的分子筛的作用机理．

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氧化铝中空纤维膜的制备与表征

李健生;郝艳霞;王连军;赵宝昌

2001, 22 (5): 437-440.

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介绍了铝氧化反应结合技术与干湿法纺丝工艺相结合制备氧化铝中空纤维膜的方法．采用热重分析、能量色散谱、X射线衍射、热机械分析和扫描电镜等手段对烧结过程中的反应行为、相转变及膜的微观结构进行了研究．结果表明，所制备的氧化铝中空纤维膜具有非对称结构的特点，其孔隙率高（50．1％）、孔径分布窄（平均孔径0．88μm）、机械强度高（压缩强度和弯曲强度分别为89．6和41．1MPa）．气体的渗透实验结果表明，所制备的膜无针孔、裂纹等缺陷，并且具有良好的渗透性．

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杂多化合物膜催化异丁烯选择氧化反应

彭少洪;毛萱;张渊明;谢思娟;钟邦克

2001, 22 (5): 441-444.

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以多孔钛片为支撑体，将组成为HxCu1．2PAs0．6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4制成催化膜，在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应．结果表明，杂多化合物－Sb2O4催化膜具有较高的催化活性；在适宜的条件下，甲基丙烯酸收率可达26.3％，甲基丙烯醛收率可达22.4％，液体产物（即可用产物，包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮）收率可达67.4％．

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微波法研制CaO/NaY强碱性沸石催化新材料

解革;朱建华;淳远;刘琳;韩小伟

2001, 22 (5): 445-448.

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通过微波辐射可以将CaO分散在NaY沸石上而形成强碱位，高温活化后其碱强度可达到H－＝27．0，成为具有超强碱性的催化新材料．CaO／NaY具有耐水冲刷性，能克服通常负载型固体碱在水中易流失的弱点．

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聚酰亚胺-二氧化硅杂化膜的制备及表征

李传峰;钟顺和

2001, 22 (5): 449-452.

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采用溶胶－凝胶法制备了两类具有不同二氧化硅含量的聚酰亚胺－二氧化硅（PI－SiO2）杂化膜，并用SEM，IR，TG－DTA，氮吸附和气体渗透性能测试等手段对该膜材料的表面形貌、结构、热性能、孔径分布和气体渗透性能进行了表征．结果表明，PI－SiO2膜材料中SiO2粒子的分散良好，与有机相之间存在着分相和键联；膜材料的玻璃化温度θg均随SiO2含量的增加而升高．相比之下，在酸性条件下制备的T系列杂化膜比在碱性条件下合成的S系列杂化膜对θg的影响更大一些；杂化膜具有较好的气体渗透性能和亲水性能，其H2O／N2和H2O／CH4的分离系数远大于努森扩散的理论值．

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氧化铈气凝胶担载氧化铜催化剂上的一氧化碳氧化

刘源;孙海龙;刘全生;金恒芳

2001, 22 (5): 453-456.

摘要 ( 1513 ) [Full Text(HTML)] ()

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以一氧化碳氧化为探针反应，考察了氧化铈气凝胶担载氧化铜催化剂的催化活性，研究了催化剂中氧化铜的含量、载体及催化剂的焙烧温度对催化剂活性的影响．结果表明，氧化铈气凝胶担载的氧化铜催化剂对一氧化碳氧化反应呈现出高催化活性，适当温度下焙烧载体及催化剂有利于提高催化剂的催化活性；随着催化剂中氧化铜含量的增加，一氧化碳完全转化的温度降低，但当w（CuO）＞12％时，过量的氧化铜以体相形式而不是以高分散形式存在，对催化剂活性的影响很小．

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环氧丙烷的连续生物合成

辛嘉英;崔俊儒;陈建波;李树本;夏春谷

2001, 22 (5): 457-460.

摘要 ( 1430 ) [Full Text(HTML)] ()

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利用含有甲烷单加氧酶（MMO）的甲基单胞菌Methylomonassp．GYJ3整细胞催化丙烯环氧化制取环氧丙烷时，辅酶NADH的消耗和产物抑制是反应难以连续进行的主要原因．为解决这些问题，通过批式反应考察了丙烯－甲烷共氧化反应合成环氧丙烷的可能性，发现反应气体中甲烷含量为30％时环氧丙烷的产量较高．在搅拌式生物反应器中，通过最佳配比的混合反应气体的连续循环将产物环氧丙烷抽提出来，从而克服了产物抑制．该生物反应器最初的环氧丙烷日产量为268μmol，连续操作12d后，MMO仍保留96％的初始活性．

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担载Au(Pt)/Co3O4催化剂上H2,CO共氧化行为的研究

缪少军;邓友全

2001, 22 (5): 461-464.

摘要 ( 1503 ) [Full Text(HTML)] ()

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用共沉淀法制备了Au／Co3O4，Pt／Co3O4及Au－Pt／Co3O4催化剂，并考察了其对H2与CO在O2过量情况下完全共氧化的催化作用．结果表明，在三种催化剂上H2与CO之间都存在复杂且各不相同的相互作用．与Pt／Co3O4催化剂上不同，在Au／Co3O4和Au－Pt／Co3O4催化剂上H2严重抑制CO的氧化．同时，Au－Pt／Co3O4催化剂上H2与CO能够在较低的温度（76℃）下有效地实现完全共氧化．TPR结果表明，与Pt／Co3O4催化剂相比，Au－Pt／Co3O4催化剂上Au的存在使Pt的还原峰消失．

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钛硅分子筛中铝杂质对其性能的影响

李钢;王祥生;闫海生;刘民;刘毅慧;陈永英

2001, 22 (5): 465-468.

摘要 ( 1395 ) [Full Text(HTML)] ()

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以四丙基溴化铵为模板剂，以硅溶胶为硅源，采用水热合成法制备了不同铝杂质含量的钛硅分子筛，并系统考察了铝杂质对钛硅分子筛性能的影响．结果表明，原料中的铝杂质可促进钛硅分子筛晶化，但同时也引入了酸性中心；在丙烯环氧化反应中，铝杂质形成的酸性中心会催化环氧丙烷与溶剂的副反应；加入少量碱性添加物可抑制铝杂质的酸催化作用，提高环氧丙烷的选择性，但过量碱性添加物会使钛硅分子筛失活．

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铈助剂对Co/SiO2催化剂费托合成反应性能的影响

李强;代小平;徐继鹏;余长春;沈师孔

2001, 22 (5): 469-474.

摘要 ( 1476 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了铈助剂对钴基催化剂上费托合成反应性能的影响，并进行了TPR和XRD等表征及瞬变应答研究．结果表明，加入铈助剂后，催化剂的活性和C5＋烃类的选择性有显著提高，且C5＋烃类分布有明显改变，有利于中间馏分油的生成．CODEX软件优化表明，当n（Ce）／n（Co）＝0．2～0．3，w（Co）＝10％，焙烧温度为740K时，在GHSV＝500h－1，p＝1．2MPa，T＝483K的反应条件下，C5＋烃类收率可达83％左右．根据实验结果，可以推测在钴基催化剂表面存在弱、中、强三种化学吸附的CO物种；－CH2－基团可能通过强度适中的化学吸附CO直接加氢生成；强化学吸附的CO是指离解吸附的CO，可发生歧化反应生成CO2和积炭，并覆盖部分活性位；加入铈助剂能抑制强化学吸附的CO生成，从而显著地提高了催化剂的活性．

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Ti-MCM-41催化剂的表面性质及介质与芳烃羟化反应的化学亲和选择性

马辉;何静;David G EVANS;段雪

2001, 22 (5): 475-478.

摘要 ( 1473 ) [Full Text(HTML)] ()

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用不同的铝源改性Ti－MCM－41催化剂，得到了具有长程有序结构、n（Si）／n（Ti）＝25的不同Si／Al比的改性Ti－MCM－41．通过研究芳烃羟化反应随催化剂表面性质的变化规律发现，调变催化剂的表面性质，可控制反应物苯及目的产物苯酚与Al－Ti－MCM－41催化活性中心接近的程度，从而可实现对芳烃羟化反应化学选择性的控制．介质极性对芳烃的化学亲和选择性也有影响，只有富含供电子氧原子且其极性大于苯的介质才有利于芳烃的羟化反应．

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高度隔离过渡金属催化剂及其烯烃环氧化研究

李灿

2001, 22 (5): 479-483.

摘要 ( 1640 ) [Full Text(HTML)] ()

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介绍了过渡金属杂原子分子筛的骨架杂原子表征、用离子注入法和化学嫁接法制备高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化研究的结果．基于共振拉曼原理，用紫外共振拉曼光谱明确鉴别了TS－1，Fe－ZSM－5和V－MCM－41等分子筛中的骨架杂原子．用离子注入法和化学嫁接法制得具有高度隔离过渡金属离子的非杂原子分子筛催化剂．烯烃环氧化反应结果表明，所制得的催化剂显示出优良的催化性能．

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VPO催化剂P/V比对丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸的影响

王鉴;赵如松

2001, 22 (5): 484-486.

摘要 ( 1535 ) [Full Text(HTML)] ()

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PVP-PdCl2-CuCl2/SiO2-PEG600催化芳氯化物水相脱氯研究

欧阳兴梅;韩建荣;康汝洪;甄小丽

2001, 22 (5): 487-490.

摘要 ( 1710 ) [Full Text(HTML)] ()

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纳米分子筛ZSM-5的热稳定性研究

王岚;孟霜鹤;谭志诚;梁东白;郭新闻;王祥生

2001, 22 (5): 491-493.

摘要 ( 1395 ) [Full Text(HTML)] ()

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B2O3/ZrO2催化剂稳定性和再生性能的研究

尹双凤;徐柏庆;朱起明

2001, 22 (5): 494-496.

摘要 ( 1526 ) [Full Text(HTML)] ()

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手性Salen配合物水解拆分环氧氯丙烷的动力学

刘涛;阮文娟;张玉玲;朱志昂;陈荣悌

2001, 22 (5): 497-500.

摘要 ( 1547 ) [Full Text(HTML)] ()

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Ni与Al2O3相互作用对Ni/Al2O3催化甲烷部分氧化制合成气抗积炭性能的影响

吴廷华;李少斌;严前古

2001, 22 (5): 501-504.

摘要 ( 1532 ) [Full Text(HTML)] ()

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SMAI法制备的Co/SiO2催化剂及La3+促进Co/SiO2催化剂的比较

吴世华;黄唯平;邱晓航;张守民;郑修成;魏伟

2001, 22 (5): 505-508.

摘要 ( 1416 ) [Full Text(HTML)] ()

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