催化学报

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王胜平;马新宾;郭宏利;许根慧

2002, 23 (6): 485-486.

摘要 ( 1621 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(210KB) ( 645 )

研究了Sn改性TS-1催化剂催化苯酚和草酸二甲酯（DMO）酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。以Sn改性TS-1为催化剂时，Sn活性中心和Lewis酸中心协同作用催化苯酚和DMO酯交换合成DPO反应。因为Sn的加入，在保持MPO和DPO高选择性的同时，DMO转化率显著提高。而且Sn活性中心有利于MPO歧化反应生成DPO，从而大大提高了DPO的选择性。但是，当Sn负载量大于2％时，SnO2由均匀分布在TS-1表面改变为以晶体状态存在，从而导致DMO转化率的大幅降低。

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混合C4齐聚制高辛烷值汽油调和组分

周硼;安增建;蔡天锡

2002, 23 (6): 487-488.

摘要 ( 1930 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(184KB) ( 613 )

在反应温度为30-70℃的范围内，考察了浸渍法制备的Nafion/SiO2固体催化剂在C4=齐聚中的催化活性。结果表明，该催化剂具有较好的低温活性，随着反应温度的增加，催化活性迅速增加，在30℃时异丁烯的转化率可达52.5%，在70℃时则达到98.5%。与Nafion相比，该催化剂具有较好的C8=选择性，在反应温度为50℃时，C8=的选择性由56.2%提高到74.9%，相应的C12= 和C16=选择性分别由40.1%和3.7%下降到24.2%和0.9%。低温时C8=选择性更高，在30℃时可达88.4%。质谱分析表明齐聚产物主要是异丁烯的齐聚产物，同时还有少量的正丁烯参与反应。

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Au/MOx/Al2O3催化剂催化CO低温氧化

王东辉;郝郑平;康守方;程代云;史喜成

2002, 23 (6): 489-490.

摘要 ( 1610 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(153KB) ( 686 )

采用沉积沉淀法，将金负载在复合氧化物载体MOx/Al2O3上，制备得到了Au/MOx/Al2O3催化剂的活性要高于Au/Al2O3催化剂。Au/FeOx/Al2O3催化剂能够在低于223K的温度下实现CO完全催化氧化。TEM图象分析表明，纳米级高分散的金颗粒是金催化剂高活性的前提，但载体的选择，以及复合氧化物载体中过渡金属氧化物的选择，也会对金催化剂的活性产生明显的影响。

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微反应器中甲醇自热重整

陈光文;袁权;李淑莲

2002, 23 (6): 491-492.

摘要 ( 1663 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(183KB) ( 635 )

本文开展了在微通道反应器中甲醇自热重整反应的研究，着重考察了空速对反应转化率的影响。实验结果表明，在水醇摩尔比为1.2、氧醇摩尔比为0.3、反应温度为450℃、常压条件下，当反应空速为186,000 h-1时，甲醇转化率仍高于93%；与蜂窝陶瓷整体反应器相比，反应空速（以甲醇计）提高1个数量级，接触时间达到毫秒级（~10ms）。

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不同介质中热处理TS-1的表征及催化性能

刘学武;王祥生;刘海鸥;刘毅慧;庄建勤;包信和

2002, 23 (6): 493-497.

摘要 ( 1566 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(418KB) ( 723 )

分别以水汽和空气为介质对TS－1进行热处理，并采用XRF，XRD，FT－IR，UV－Vis，27AlMASNMR，29SiMASNMR，31PMASNMR和NH3－TPD等手段对TS－1热处理后骨架结构变化及B酸中心和酸量变化进行了分析．以丙烯环氧化反应为探针，考察了酸中心变化对TS－1催化性能的影响．结果表明，TS－1中的微量铝随着热处理温度的升高而减少，导致B酸中心数量及总酸量减少，环氧丙烷选择性提高，以水汽为介质热处理时脱铝更明显．热处理温度达到750℃时，TS－1分子筛中的硅氧四面体发生变化，不同的介质对骨架钛产生不同的影响．

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在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化丙烯的环氧化反应

王新宏;卢冠忠;刘晓晖;郭杨龙;王筠松

2002, 23 (6): 498-502.

摘要 ( 1624 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(453KB) ( 831 )

以sol－gel法制备了MoO3／SiO2催化剂，并用BET比表面积测定，XRD和FT－IR等手段对催化剂进行了表征；研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应，考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响．结果表明，在制备过程中，酸性水解剂对MoO3／SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响．用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂，其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂．在110℃和0．6MPa的条件下反应2h，过氧化氢异丙苯转化率为89％，环氧丙烷选择性为80％．

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环己烯水合制环己醇的研究Ⅰ.分子筛结构及晶粒大小的影响

王殿中;舒兴田;何鸣元

2002, 23 (6): 503-506.

摘要 ( 2154 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了三种不同结构的分子筛（ZSM－5，MCM－22及β）以及不同晶粒大小的ZSM－5分子筛对环己烯水合反应的催化活性．结果表明，具有12元环孔道体系的β分子筛对环己烯的转化率（9．6％）最高，但对环己醇的选择性（35．4％）最差．MCM－22分子筛的活性很低，其环己烯转化率只有0．8％．而孔口为10元环结构的ZSM－5分子筛则具有较高的活性（环己烯转化率7．5％）和产物选择性（99．2％），因此是较好的水合催化剂．ZSM－5分子筛的晶粒大小对其环己烯水合反应活性有明显的影响，分子筛晶粒越细，则水合反应活性越高，其原因在于晶粒变细增大了分子筛的外比表面积，从而增加了接近孔口处的活性中心的数量．

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环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅴ.活化焙烧温度对B2O3/ZrO2催化剂的影响

尹双凤;徐柏庆

2002, 23 (6): 507-512.

摘要 ( 1526 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(503KB) ( 845 )

采用BET，XRD，TG－DTA，FT－IR，XPS和NH3－TPD等分析手段，研究了活化焙烧温度（500～800℃）对B2O3／ZrO2催化剂织构／结构、表面性质和环己酮肟气相重排反应的影响．催化剂活化焙烧温度升高促进了ZrO2向单斜晶相转化，同时活性组分氧化硼由以BO4为主要结构单元的物种转变为以BO3为基本结构单元的B2O3，导致催化剂比表面积、孔体积以及表面酸量减小，ZrO2与B2O3之间的相互作用减弱．700℃活化焙烧的催化剂表面拥有最大比例的中强酸中心，而且Beckmann反应的活性稳定性最高．这些结果表明，活化焙烧温度对B2O3／ZrO2催化剂上气相重排反应的影响主要是通过改变催化剂中B原子的配位状态和表面酸性实现的．

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Co-CeO2/SiO2催化剂上的费-托反应性能

李强;沈师孔

2002, 23 (6): 513-516.

摘要 ( 1526 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(313KB) ( 635 )

考察了反应条件对Co－CeO2／SiO2催化剂上费－托合成反应性能的影响，并对催化剂进行了1000h稳定性和再生性能实验．结果表明，添加铈助剂后，催化剂具有良好的稳定性和再生性能，整个过程中CO转化率为89．7％，C5＋烃类（主要组成为C10～C20直链烃）选择性为81．0％，链增长几率为0．90．催化剂的活性表面被反应产物蜡覆盖时，阻碍了反应物与活性中心的结合，是导致催化剂活性降低的主要原因．

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CeO2和Co3O4助剂对镍基催化剂上CH4积炭和CO2消炭性能的影响

杨咏来;李文钊;徐恒泳

2002, 23 (6): 517-520.

摘要 ( 1694 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(300KB) ( 682 )

采用脉冲微反技术研究了添加CeO2和Co3O4助剂对镍基催化剂上CH4积碳和CO2消碳性能的影响，并用BET，TGA，XPS及CO2－TPSR等技术对催化剂进行了表征．结果表明，添加CeO2可以提高活性原子Ni0中d电子的密度；Ni0原子中d电子密度的增加在一定程度上抑制了CH4分子中C－H键σ电子向d轨道的迁移，降低了CH4裂解积碳性能；同时加强了Ni0原子d轨道向CO2空反键π轨道的电子迁移，促进了CO2分子的活化，提高了CO2的消碳活性．助剂Co3O4的添加则促进CH4的裂解积碳，抑制了CO2的消碳．分析表明，活性金属与半导体助剂之间存在的金属－半导体相互作用是影响这种机制的主要因素．

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钾促进型Co-Mo系耐硫变换催化剂性能研究

纵秋云;余汉涛;郭建学;张新堂;孙海燕

2002, 23 (6): 521-524.

摘要 ( 1424 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(320KB) ( 802 )

采用常压微反色谱评价装置，TPR，XRD和SEM等技术，考察了钾对Co－Mo系耐硫变换催化剂活性及抗水合性能的影响．结果表明：在原料气中H2S含量大于0．05％的条件下，钾的加入量存在一个最佳范围；在原料气中H2S含量小于0．05％的条件下，增加催化剂中的钾含量，可以提高催化剂“捕硫”的能力，从而能提高催化剂耐“低硫”的能力．在高于露点温度18～20℃的苛刻条件下，钾的加入能促进γ－Al2O3载体与水蒸气的水合反应，使催化剂的抗水合性变差．还探讨了催化剂发生水合反应后对其活性的影响．结果表明，γ－Al2O3载体发生水合相变后能引起催化剂活性大幅度下降，而钾的加入加剧了催化剂发生水合反应的程度，导致其催化活性进一步下降．

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B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应研究Ⅳ. TiO2-ZrO2组成的影响

毛东森;陈庆龄;卢冠忠

2002, 23 (6): 525-529.

摘要 ( 1531 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(347KB) ( 637 )

采用共沉淀法制备了不同组成的复合氧化物TiO2－ZrO2．N2吸附和差热分析结果表明，随着TiO2－ZrO2中TiO2含量的增加，其BET比表面积和晶化温度提高，并均在TiO2含量为50％时达到最大值．以TiO2－ZrO2为载体的B2O3／TiO2－ZrO2催化剂对环己酮肟气相Beckmann重排反应的催化性能表明，随着TiO2－ZrO2中TiO2含量的增加，己内酰胺的收率逐渐升高，当TiO2含量增加至50％时，收率达到最大值（96．7％），之后随着TiO2含量的进一步增加，己内酰胺的收率逐渐降低．

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锆改性钴基费-托合成催化剂催化性能的研究

张俊岭;赵红霞;陈建刚;任杰;孙予罕;谢亚宁;胡天斗;刘涛

2002, 23 (6): 530-534.

摘要 ( 1547 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(450KB) ( 1035 )

考察了助剂锆和金属钴负载量对锆改性Co／Al2O3催化剂催化性能的影响．结果表明，锆助剂能够高度分散在氧化铝载体上，而活性组分钴以一定尺寸存在；锆的添加能够明显地提高Co／Al2O3催化剂的催化活性和C5＋烃选择性，但助剂锆含量对催化剂催化性能的影响不大；在锆存在下，催化剂的催化活性随金属钴含量先升高后降低．进一步的研究表明，催化剂上烃形成速率的提高可能是由于锆助剂能够增加催化剂的活性位数目，增强桥式CO吸附的强度，在Co－ZrO2间形成界面．

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Mo/ZSM-5催化剂体系上NO的选择性催化还原研究

李哲;黄伟;谢克昌

2002, 23 (6): 535-538.

摘要 ( 1574 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(345KB) ( 773 )

首先用浸渍法在HZSM－5上负载了不同的金属元素（Mo，Sn和Ni），并比较了它们在含氧条件下对NO分解反应的影响．结果表明，Mo／ZSM－5的催化活性最高．进一步用离子扩散法、浸渍法、物理混合法及合成法制备了四种Mo／ZSM－5样品，并以NH3为还原剂，考察了它们的NO的选择性催化还原反应性能．结果表明，用离子扩散法制得的样品对NO还原反应的催化活性最高，在360℃下，NO转化率可达98％．同时，用XRD，SEM，ICP和EDS等技术对4种样品的体相和表面结构进行了测试．结果表明，用离子扩散法制得的样品，Mo元素在分子筛催化剂的内表面有很好的分散性，导致Mo／ZSM－5具有高的催化活性．这可能是由于Mo元素迁移到分子筛的孔道内，在催化剂表面形成了有利于NO选择性催化还原反应的某种特殊活性结构．

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用溶剂热处理法制备TiO2纤维及其光催化降解甲基橙的活性

杨祝红;暴宁钟;郑仲;刘畅;何明;冯新;陆小华

2002, 23 (6): 539-542.

摘要 ( 1669 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(322KB) ( 807 )

在不同温度下，用甘油常压热处理层状水合钛酸（H2Ti4O9·nH2O）制备了TiO2纤维，并用XRD进行了表征．结果表明，经60，150和250℃甘油热处理后，样品的主晶相均为2Ti8O17，得到有较大比表面积和有微孔结构的TiO2纤维；当处理温度为150℃时，制得的TiO2纤维比表面积由原来的30m2／g增大到127m2／g，其中小于1nm的微孔比表面积为79m2／g．以甲基橙为代表物，考察了TiO2纤维的光催化活性．与在空气中热处理相比，甘油常压热处理提高了TiO2纤维的光催化氧化活性，其降解甲基橙的能力优于P－25．

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负载型Sn2(OMe)4/SiO2催化剂的制备及其催化CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯的性能

钟顺和;程庆彦;黎汉生

2002, 23 (6): 543-548.

摘要 ( 1598 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(508KB) ( 662 )

采用表面改性法制备了负载型Sn2（OMe）4／SiO2双核桥联配合物催化剂，用IR，TPD和微反技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和催化活性进行了研究．结果表明，双核桥联Sn2（OMe）4／SiO2配合物中存在Sn－O－Si双齿配位形式，甲氧基以桥基形式联结两个Sn4＋离子；CO2在催化剂表面以桥式吸附态和甲氧碳酸酯基吸附态存在，而CH3OH只以分子吸附态存在．在反应温度413K，压力0．5MPa，反应空速1500h－1以及CH3OH与CO2的摩尔比为2～2．5的反应条件下，CO2和CH3OH在Sn2（OMe）4／SiO2催化剂上生成碳酸二甲酯的选择性达到近100％．根据实验结果，提出了CO2与CH3OH在Sn2（OMe）4／SiO2催化剂表面上的反应机理，反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性位上及CO2的甲氧碳酸酯基吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素．

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钙钛矿型La0.8Sr0.2FeO3中的晶格氧用于甲烷选择氧化制取合成气

李然家;余长春;代小平;沈师孔

2002, 23 (6): 549-554.

摘要 ( 1684 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(479KB) ( 714 )

用自燃烧法制备了钙钛矿型La0．8Sr0．2FeO3催化剂．用H2－TPR考察了催化剂表面的氧消耗过程，用程序升温表面反应（TPSR）研究了甲烷与催化剂表面氧物种的反应，用在线质谱脉冲反应和甲烷／氧切换反应研究了催化剂的晶格氧选择氧化甲烷制合成气．结果表明，催化剂上存在两种氧物种，无气相氧存在时，强氧化性氧物种首先将甲烷氧化为CO2和H2O；而后提供的氧化性较弱的晶格氧具有良好的甲烷部分氧化选择性，可将甲烷氧化为合成气CO和H2（选择性可达95％以上）．在900℃下的CH4／O2切换反应结果表明，甲烷能与La0．8Sr0．2FeO3中的晶格氧反应选择性地生成CO和H2，失去晶格氧的La0．8－Sr0．2FeO3能与气相氧反应恢复其晶格氧．在合适的反应条件下，用La0．8Sr0．2FeO3催化剂的晶格氧代替分子氧按Redox模式实现甲烷选择氧化制合成气是可能的．

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酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

左伯军;王琪珑;王远;马玉道

2002, 23 (6): 555-558.

摘要 ( 1842 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(223KB) ( 839 )

在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应．Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应．考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序．结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进行；不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素．

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氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究

乔昆;邓友全

2002, 23 (6): 559-561.

摘要 ( 1613 ) [Full Text(HTML)] ()

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在1－烷基吡啶、1－甲基－3－烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中，尝试进行了叔丁醇的醚化反应．结果表明，在中性或碱性氯铝酸离子液体中，叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80～140℃反应6～12h，可以得到较高的醇转化率和醚选择性，而且产物叔丁基醚和离子液体系分层，便于分离．

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活性炭载体的微波处理对氨合成催化剂Ru/C催化性能的影响

郑晓玲;傅武俊;俞裕斌;林建新;魏可镁

2002, 23 (6): 562-566.

摘要 ( 1471 ) [Full Text(HTML)] ()

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将一种商用活性炭在氮气保护下进行微波处理，采用元素分析、XRD、N2物理吸附和CO化学吸附等表征手段，考察了微波处理对活性炭载体的化学组成、物相、表面织构和催化剂钌分散度的影响．以微波处理的活性炭为载体，以钡或钡铯为助剂，制备了一系列钌催化剂，在SV＝10000h－1，p＝10．0MPa和θ＝430℃的条件下进行了氨合成活性评价．结果表明，活性炭经微波处理后能有效地脱除非碳成分，提高炭载体的稳定性，制备的负载型钌催化剂不仅具有较高的钌分散度，而且在一定温度范围内能够防止金属粒子烧结，从而使催化剂的活性和稳定性明显提高．例如，以未经处理的活性炭为载体制备的4％Ru－Ba－Cs／C催化剂，其出口氨浓度为9．23％，经1．0MPa，520℃耐热36h后，其出口氨溶解度下降至7．39％；而以经微波处理的活性炭（CW5）为载体制备的4％Ru－Ba－Cs／CW5催化剂，出口氨浓度为16．78％，经相同条件耐热后，其催化活性基本不变．

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分子筛表面酸性对微波固相法制备ZnCl2/Y催化剂的影响

银董红;尹笃林;伏再辉;李谦和

2002, 23 (6): 567-570.

摘要 ( 1669 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(271KB) ( 780 )

采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2与Y分子筛固态相互作用的影响．结果表明，微波辐射可显著促进ZnCl2在分子筛表面分散，其分散阈值与分子筛表面酸性有关．随着分子筛表面酸量和酸强度增加，ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少，分散的ZnCl2与Y分子筛的固态离子交换量也减少；NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应．考察了微波固相法制备的ZnCl2／HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能．结果表明，在分子筛表面分散的ZnCl2具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性．

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焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂性能的影响

赵宁;杨成;魏伟;王太英;孙予罕;张静;谢亚宁;胡天斗

2002, 23 (6): 571-574.

摘要 ( 1509 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(310KB) ( 828 )

研究了焙烧温度对合成低碳醇用Cu／Mn／Ni／ZrO2催化剂结构及催化性能的影响．随着焙烧温度的升高，催化剂的催化活性和产物分布都发生较大的变化．催化剂在较低的温度下焙烧，低温下反应液相产物的分布符合S－F方程；反应温度升高时，液相产物中主要是甲醇和异丁醇；在高温下焙烧的催化剂，其催化活性较低，但即使在较低的反应温度下，异丁醇在液相高级醇（C2＋OH）中也是主要的产物．结合其他的一些反应结果与XRD，BET，TPR及EXAFS等表征结果，认为焙烧温度使催化剂的结构发生了较大的变化，进而影响催化剂各组分之间的相互作用，从而使催化剂对合成低碳醇反应表现出不同的催化性能．

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NOx在固体电解质电解池上的电化学消除

赵沁;王新平;蔡天锡

2002, 23 (6): 575-579.

摘要 ( 1483 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(259KB) ( 817 )

综述了近年来利用固体电解质电解池消除NO的研究进展．重点总结了电化学消除NO研究体系、电化学消除NO分解机制、O2－在固体电解质电解池中传导的控速步骤、电极种类和形态对NO分解性能的影响以及直流与交流电作用的差异等几个方面的研究结果．在RuO2—Ag—YSZ—Pd电解池上实现的NO选择性分解是迄今为止的最佳结果，500℃下NO的转化率为31．8％，NO的分解活性是O2的分解活性的13倍．该领域今后研究的主要方向是，进一步提高NO分解相对于共存O2离子化的选择性、降低O2－在阴极界面处的传导阻力和探寻可在更低温度传导O2－的新的固体电解质

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