催化学报

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新型Ni－La催化剂催化甲醇气相羰基化反应

李峰波;邹瑾;袁国卿

2003, 24 (4): 239-240.

摘要 ( 1415 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备和测试一种全新的甲醇气相羰基化催化剂。催化剂的活性金属为Ni, La为第二组分，本身无催化羰基化活性，采用一种我们自行开发的新型碳分子筛为载体。在制备过程中，采用了一种全新的负载路线，即：以Ni-La双核配合物为金属微晶的前体，使得Ni-La按确定的原子比混合，由此得到全新Ni-La羰基化催化剂。La有很强的助催化作用，与未添加La的Ni催化剂相比，Ni-La催化剂表现出更高的催化活性和选择性。

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共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱研究甲烷脱氢芳构化反应

王丙星;谢彦;王利;白吉玲;何国钟

2003, 24 (4): 241-242.

摘要 ( 1723 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱技术，初步探测了甲烷无氧芳构化反应。实验结果表明，该技术具有灵敏度高，质量分辨率高，响应时间快等优点，改变波长能实现对目标产物的实时，高灵敏度检测，并且可以获得所有产物的信息。

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TiO2－SnO2复合纳米膜的制备及其光催化降解甲苯的活性

彭峰;任艳群

2003, 24 (4): 243-247.

摘要 ( 1841 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用溶胶－凝胶法制备了nano－TiO2－SnO2复合溶胶，经一次镀膜就能在玻璃上得到没有缺陷、结构紧密均匀的nano－TiO2－SnO2复合膜．通过扫描电镜观察到复合膜颗粒为球形，比纯TiO2膜的颗粒小，平均粒径为15nm，且粒径分布非常均匀．以空气中的有机挥发物甲苯模拟污染物，测定了nano－TiO2－SnO2复合膜的光催化降解性能．结果表明，n（SnO2）／n（TiO2）＝0．05的nano－TiO2－SnO2复合膜催化剂具有最高的光催化活性，且比纯TiO2膜的活性高；甲苯初始浓度为920mg／m3时，反应5h甲苯完全降解．XRD分析表明，此复合物具有锐钛矿和金红石两种TiO2晶相，没有检测到SnO2的特征峰．

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载体对负载型TiO2催化剂光催化性能的影响

陆诚;杨平;杜玉扣;华南平;宋海燕

2003, 24 (4): 248-252.

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以活性碳（AC）和镁铝尖晶石（MA）为载体，采用真空吸附水解法制备了负载型光催化剂TiO2／AC和TiO2／MA，并采用TiO2溶胶负载法制备了活性碳负载催化剂TiO2（C）／AC．以氯仿为探针分子研究了其在催化剂上的吸附及光催化降解反应性能．结果表明，催化剂的制备方法、TiO2负载量与载体的吸附性能对光催化活性有明显的影响．通过优化制备条件，TiO2／AC催化剂的催化活性可提高到纳米TiO2的2．5倍．氯仿在AC上的饱和吸附量较高，但吸附强度较弱；在纳米TiO2上的吸附情况则正好相反．氯仿在AC和TiO2上吸附性质的差异有利于吸附在TiO2／AC上的氯仿分子从活性碳载体向TiO2光催化活性中心迁移．镁铝尖晶石载体对光催化反应没有明显的促进作用，与其基本上不吸附氯仿分子有关．与TiO2胶体负载法相比，真空吸附水解法是一种较好的负载型TiO2光催化剂制备方法．

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贵金属铂对镍基催化剂上萘转化性能的影响

李增喜;陈霄榕

2003, 24 (4): 253-258.

摘要 ( 1620 ) [Full Text(HTML)] ()

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在常压连续流动固定床反应器上，以萘作为生物质气化气中焦油的模型化合物，研究了Pt对Ni／Al2O3催化剂上萘的转化率、CO和H2的选择性及收率的影响，比较了Ni－Pt／Al2O3和Ni／Al2O3两种催化剂上萘的水蒸气转化所产生的积碳量和副产物的种类，并初步考察了Ni－Pt／Al2O3催化剂上萘的水蒸气转化反应的动力学．

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合成气制低碳烯烃用Fe／AC催化剂的制备及性能表征

张敬畅;卫国宾;曹维良

2003, 24 (4): 259-264.

摘要 ( 1819 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了以活性炭（AC）作为载体制备的铁基催化剂，通过对不同铁盐、活性炭和助剂的筛选，研制出对合成气转化为低碳烯烃具有高活性和高选择性的催化剂．对反应前及反应过程中催化剂体相结构的XRD测试结果表明，Fe－Cu－K／AC催化剂在反应前主要由α－Fe，Fe3O4和Cu0组成，经合成气反应后主要由α－Fe，Fe5C2，Fe7C3，Cu0和K2O组成．Fe－Mn－K／AC催化剂的晶体结构主要以Fe嵌入MnO中形成的（Fe，Mn）O结构存在．实验中得出的α－Fe，FexCy及（Fe，Mn）O与激光热解法制备的催化剂的的晶体结构相似．对催化剂的制备方法进行了筛选，考察了不同助剂Cu，Mn，Si和K等元素对催化剂性能的影响．结果表明，以草酸铁为铁源，椰壳炭为载体制备的Fe－Mn－K／AC催化剂的催化效果最佳，在空速600h－1，压力1．5MPa和温度320℃条件下，CO转化率可达97．4％，C＝2～C＝4选择性可达68．0％．

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丙烷选择氧化用BiCeVMoO复合氧化物催化剂中Ce组分的作用

杨汉培;范以宁;许波连;陈懿

2003, 24 (4): 265-269.

摘要 ( 1452 ) [Full Text(HTML)] ()

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用X射线衍射（XRD）、激光拉曼光谱（LRS）、程序升温还原（TPR）、催化剂晶格氧反应性和微反测试等手段考察了BiCeVMoO复合氧化物催化剂的组成、结构、氧化－还原性质与催化丙烷选择氧化性能．结果表明，n（Ce）／n（Ce＋Bi）≤0．15时，Ce组分可能占据BiVMoO 结构中Bi离子所处的晶格位置．催化剂对丙烷选择氧化的催化性能与Ce组分的含量密切相关，随着Ce含量的增加，丙烯醛选择性显著升高，在n（Ce）／n（Ce＋Bi）＝0．15时达极大值．随着Ce含量的进一步增加，丙烯醛选择性下降，完全氧化产物COx选择性上升．可以认为，适量Ce组分的引入提高了催化剂晶格氧物种的反应活性，从而改善了催化剂对丙烷选择氧化的催化性能．

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Pd－Cu／γ－Al2O3催化还原硝酸盐的研究

张燕;陈英旭;刘宏远

2003, 24 (4): 270-274.

摘要 ( 1724 ) [Full Text(HTML)] ()

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地下水中硝酸盐的污染已引起人们普遍的关注，催化还原硝酸盐技术被认为是一项有发展前景的脱除硝酸盐工艺．利用Pd－Cu／γ－Al2O3悬浮态催化剂和管状陶瓷催化膜，在间歇式完全混合反应器中对脱除地下水中硝酸盐进行了研究，考察了催化剂、硝酸盐初始浓度、H2流量对还原反应的影响．结果表明，Pd－Cu／γ－Al2O3可有效地脱除硝酸盐，总氮的脱除率可达81％；同时，催化剂的活性和选择性受到扩散限制和质量传输的影响．与悬浮态催化剂相比，管状陶瓷催化膜可提供固－液－气三相之间有效的接触，在很大程度上提高了催化反应的选择性，对氮的选择性由73．4％提高到89．4％．这是一项有效、实用的催化还原技术，尤其适用于小型水厂以及没有统一供水系统而是自家开采地下水作为饮用水源的农村地区．

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二苯并噻吩在CoMo／γ－Al2O3催化剂上的分散及吸附

徐永强;赵瑞玉;红岩;赵会吉;刘晨光

2003, 24 (4): 275-278.

摘要 ( 1487 ) [Full Text(HTML)] ()

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二苯并噻吩（DBT）在80℃下与CoMo／γ－Al2O3催化剂混合并放置24h，即可在催化剂表面发生自发单层分散．通过XRD测定出其分散阈值为0．15g／g，大于计算值0．12g／g（平躺吸附密置单层分散容量），排除实验误差后可以推测DBT在CoMo／γ－Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附．FT－IR和LRS的分析结果与上述推测相一致，说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo／γ－Al2O3表面的酸中心上．

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用氟化氢－三乙胺复合模板剂合成SAPO－34分子筛

刘红星;谢在库;张成芳;陈庆龄

2003, 24 (4): 279-283.

摘要 ( 1741 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用X射线衍射、扫描电镜、氨吸附红外光谱及核磁共振等表征手段，研究了以氟化氢－三乙胺为复合模板剂合成的SAPO－34分子筛．结果表明，相对于用三乙胺模板剂合成的样品，用氟化氢－三乙胺复合模板剂合成的样品结晶度高，晶粒小，分子筛的酸量低，骨架中硅结构单一，比表面积和孔体积较大．以氟化氢－三乙胺复合模板剂合成的分子筛，在催化甲醇制低碳烯烃反应中结焦速率降低，生成乙烯及丙烯的选择性则略有提高．

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分子筛性质对Mo／HZSM－5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响

苏玲玲;张贺;王祥生;庄建勤;徐奕德;包信和

2003, 24 (4): 284-288.

摘要 ( 1409 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过改变合成条件与合成体系，考察了不同硅源合成的HZSM－5分子筛对Mo／HZSM－5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应性能的影响．结果表明，用水玻璃合成的HZSM－5分子筛负载Mo后，其催化性能优于用硅溶胶合成的分子筛．1HMASNMR测定结果表明，前者的Br¨onsted酸浓度较后者大．通过改变合成条件，减小HZSM－5分子筛的粒度，可以提高催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化反应中的稳定性．

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CO偶联反应中氧对Pd－Fe／α－Al2O3催化剂活性的影响

吴芹;高正虹;何琲;李振花;许根慧

2003, 24 (4): 289-293.

摘要 ( 1815 ) [Full Text(HTML)] ()

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在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中，考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响．结果表明，随着氧含量的增加和反应温度的升高，CO的转化率和草酸二乙酯（DEO）的空时收率升高，但DEO的选择性下降，且有副产物乙酸乙酯生成；氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率．根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理，并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用．实验结果表明，氧引起的钯系催化剂活性的改变具有可逆性．

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不同沸石分子筛对乙基叔丁基醚合成反应的催化性能

李自运;朱岩;项寿鹤

2003, 24 (4): 294-298.

摘要 ( 1449 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了液相、加压条件下，不同沸石分子筛对低温合成乙基叔丁基醚（ETBE）的催化性能．发现Hβ沸石的催化活性与A－35树脂催化剂的相当，远远高于其他沸石分子筛催化剂．醇／烯比对Hβ分子筛催化剂及A－35催化剂上ETBE的合成影响比较大．但是Hβ沸石分子筛上ETB E的选择性基本不受醇／烯比的影响，而醇／烯比对树脂催化剂上ETBE的选择性影响相对较大．加入粘合剂后，Hβ沸石分子筛催化剂的活性有所下降，但是加入致孔剂后，其活性有所提高．加入5％聚乙二醇4000后，在温度高于65℃时，Hβ沸石的催化活性已经与A－35的相当，在某些温度下，甚至高于A－35树脂催化剂的活性．

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Fe－Mn催化剂对F－T合成反应的催化性能Ⅰ．初期反应性能

刘颖;杨骏;白亮;李莹;刘利军;相宏伟;李永旺;钟炳

2003, 24 (4): 299-304.

摘要 ( 1489 ) [Full Text(HTML)] ()

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在固定床积分反应器中，对Fe－Mn催化剂上F－T合成反应的初期反应性能进行了一系列条件实验，考察了在不同温度、压力、原料气H2／CO比和空速下催化剂的催化性能．结果表明，该催化剂运行200h后，仍显示出较高的催化活性和稳定性，对低碳烯烃和C5＋烃具有较高的选择性，且C5＋烃的时空收率较高．在n（H2）／n（CO）＝1，GHSV＝6000h－1，p＝2．02MPa和θ＝300℃的条件下，CO转化率可达74．1％，总有效烃（C＝2～4＋C5＋）的选择性可达88．6％，甲烷选择性为6．7％，C5＋烃的时空收率为0．54g／（ml·h）．

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Mo／La－Co－O催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应

张昕;贺德华;张启俭;叶青;徐柏庆;朱起明

2003, 24 (4): 305-311.

摘要 ( 1579 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了一系列Mo／La－Co－O催化剂，考察了催化剂对甲烷选择氧化制甲醇反应的催化性能，并用BET，XRD，LRS，H2－TPR和XPS等技术研究了催化剂的结构和性质．结果表明，在n（CH4）∶n（O2）∶n（N2）＝10∶1∶1，SV＝14．4L／（g·h），p＝4．2MPa和θ＝420℃的反应条件下，7％Mo／La－Co－O催化剂表现出较好的催化性能，甲醇选择性为60％，甲醇收率为6．7％．Mo负载于La－Co－O上以后，Mo－O物种以无定形的状态存在于La－Co－O表面，并与La－Co－O发生相互作用．Mo的负载量影响Mo－O物种的结构及催化剂的性质．催化剂的还原性和表面O－／O2－比影响催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能．

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铜催化剂有效表面积的测定

马立清;傅玉川;沈俭一

2003, 24 (4): 312-316.

摘要 ( 2258 ) [Full Text(HTML)] ()

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综述了几种测定铜催化剂有效表面积的方法．N2O前沿反应色谱法（RFC）对设备要求简单，操作简便，测定结果重现性好，是测定铜催化剂中铜的表面积的有效方法．给出了装置原理图和适当的实验条件．

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