催化学报

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张培青;王祥生;郭洪臣

2003, 24 (3): 159-160.

摘要 ( 1600 ) [Full Text(HTML)] ()

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用稀土氧化物浸渍改性纳米HZSM-5沸石制备了降低汽油中烯烃催化剂。临氢条件下，在固定床反应器上对催化剂的降低烯烃性能进行了考察。结果表明，催化剂表现出很强的降烯烃能力。改性的纳米ZSM-5沸石催化剂对汽油的降烯烃作用得益于其优异的异构化、芳构化和烷基化性能。在温度370 ℃、压力3 MPa、质量空速3 h-1和氢油比（v/v）600的反应条件下, FCC汽油（＜70℃馏分）中烯烃含量从65.9%（φ）降至32.5%（φ），异构烷烃含量从23.3%（φ）增加到44.3%（φ），芳烃和环烷烃部分增加，直链烷烃基本不变，在大量降低烯烃的同时，汽油的辛烷值（RON）不降低。催化剂连续反应1000 h以上，性能稳定。

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添加吐温40合成钛硅分子筛TS-1

王丽琴;王祥生;郭新闻;李钢;陈永英

2003, 24 (3): 161-162.

摘要 ( 1659 ) [Full Text(HTML)] ()

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以自制的四丙基氢氧化铵（TPAOH）水溶液为模板剂，采用在水热晶化合成体系中添加少量非离子表面活性剂——吐温40的方法,合成了钛硅分子筛TS-1，可以明显减少TPAOH的用量，而且在一天之内，即可得到纳米尺寸的TS-1。运用XRD、TEM、BET、FT-IR及UV-Vis等表征手段考察了TS-1的结构及物理性能，并以丙烯环氧化为探针反应，考察其催化性能，得到的结果表明，用这种方法合成的TS-1样品具有较高的结晶度和较大的比表面积，晶貌呈均匀的立方体状，颗粒尺寸在100 nm左右，并且样品中含有极少量锐钛矿型TiO2，其催化丙烯环氧化反应性能较好。

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TiO2薄膜光催化臭氧化邻苯二酚

李来胜;祝万鹏;张彭义;陈中颖;陈乐

2003, 24 (3): 163-168.

摘要 ( 1591 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了用碳黑改性的TiO2薄膜催化剂光催化氧化邻苯二酚的反应．结果表明，臭氧投加量对邻苯二酚的降解和总有机碳（TOC）的去除有重要影响，与光催化氧化（TiO2／UV／O2）、单独臭氧化（O3）和光助臭氧化（UV／O3）过程相比，邻苯二酚光催化臭氧化（TiO2／UV／O3）过程能明显增大TOC的去除率．动力学研究表明，邻苯二酚完全氧化过程遵循零级反应，TOC的降解仅取决于臭氧或氧气的浓度而与邻苯二酚的浓度无关；邻苯二酚在TiO2／UV／O3作用下完全氧化的速率常数是UV／O3作用下的1．32～1．80倍（在相同的臭氧浓度下），是TiO2／UV／O2作用下最大速率常数的2．56～5．36倍，是UV／O2作用下最大速\r\n率常数的5．47～11．4倍．

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在透氧膜反应器中进行甲烷氧化偶联反应的研究

王海辉;丛铀;杨维慎;林励吾

2003, 24 (3): 169-174.

摘要 ( 1555 ) [Full Text(HTML)] ()

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混合导体透氧膜是一类同时具有电子和氧离子两类导电性的陶瓷膜．在高温下，氧会以氧离子的形式透过透氧膜，因此在膜表面存在丰富的氧物种（O－，O－2，O2－2和O2－），这些氧物种能够提高甲烷氧化偶联（OCM）反应的C2选择性．采用挤压的方法制备出致密的Ba0．5Sr0．5Co0．8Fe0．2O3－δ（BSCFO）透氧膜管，并考察了此透氧膜管对OCM反应的催化性能．发现BSCFO的C2生成速率比La0．6Sr0．4Co0．8Fe0．2O3－δ（LSCFO）和La－Ba－Co－Fe－O（LBCFO）要高得多，其原因主要是由于BSCFO中的氧空缺浓度比较高．高的氧空缺浓度不仅能够加速氧离子的传输，而且能够提高甲烷分子的活化速度，所以BSCFO具有比LSCFO和LBCFO更好的催化性能．C2生成速率随着反应温度及原料气中甲烷浓度的升高而升高，C2选择性取决于氧离子结合与OCM反应竞争的结果，高的氧离子结合速率会降低C2选择性．甲烷转化率随着富氧侧氧分压的升高而升高，但C2选择性则随着氧分压的升高而降低．这说\r\n明在OCM过程中气相反应起着重要的作用．

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ZnO和TiO2粒子的光催化活性及其失活与再生

井立强;徐自力;孙晓君;尚静;蔡伟民;杜尧国;傅宏刚

2003, 24 (3): 175-180.

摘要 ( 1706 ) [Full Text(HTML)] ()

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利用XRD，TEM，BET和UV－Vis等测试技术对商品的ZnO及TiO2和纳米ZnO及TiO2粒子进行了表征．无论是商品的还是纳米的，在光催化氧化降解气相n－C7H16和SO2及液相苯酚的反应中，TiO2均表现出比ZnO高的光催化活性，并从光腐蚀性和表面电荷两方面分析了其原因．在光催化氧化降解n－C7H16的反应中，ZnO粒子易失活，而TiO2粒子不易失活．但是，在光催化氧化降解SO2的反应中，ZnO和TiO2粒子均易失活．SPS和XPS测试结果表明，光催化剂表面的导电类型由反应前的n型变成了失活后的p型．这主要是由于反应产物发生吸附所致．失活后的光催化剂可以通过浸洗和干燥再生．

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单金属双中心Ti-MCM-41分子筛催化剂的光催化性能

郭宗英;何静;白琰;David G Evans;段雪

2003, 24 (3): 181-186.

摘要 ( 1257 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了单金属双中心Ti－MCM－41分子筛催化剂，通过XRD、低温N2吸附－脱附、XPS及原子吸收光谱等对催化剂进行了表征．结果表明，单金属双中心Ti－MCM－41分子筛催化剂具有良好的长程有序结构和孔结构，其比表面积大于1000m2／g，孔径分布窄，最可几孔径为2．7nm；Ti的电子结合能为458．6eV，介于骨架Ti（选择性氧化活性中心）和非骨架Ti（光催化活性中心）之间．以H2O2和·OH的生成量为基准，考察了Ti－MCM－41对苯羟化反应的催化性能随光照时间、催化剂用量、加水量、反应温度和空气流速等条件的变化，得出了光催化反应的最佳条件．在无外加氧化剂的情况下，单金属双中心Ti－MCM－41上苯的转化率为0．2％，表明其确实具有一定的光催化性能，可实现光催化－选择性氧化的反应－反应耦合．与骨架取代Ti－MCM－41和MCM－41负载TiO2催化剂相比，单金属双中心Ti－MCM－41的催化活性最高．这主要是由于它既具有光催化活性中心，又具有选择性氧化活性中心．

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不同方法制备的Ni／ZrO2-CeO2-Al2O3催化剂对CH4-CO2重整反应的催化性能

李春林;伏义路;卞国柱

2003, 24 (3): 187-192.

摘要 ( 1557 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用水热合成法、溶胶凝胶法和共沉淀－负载法制备了相同NiO含量的Ni／ZrO2－CeO2－Al2O3催化剂，考察了它们在CH4－CO2重整反应中的催化性能及稳定性，测定了积碳量．用CO2程序升温脱附方法测试了它们的CO2吸附性能，用H2程序升温脱附方法测试了表面Ni的分散度．结果表明，随温度升高，CH4和CO2转化率降低的顺序是：溶胶凝胶法≈共沉淀－负载法＞水热合成法，并且反应产物中n（CO）／n（H2）比随温度升高而降低．水热法和共沉淀－负载法制备的催化剂稳定性好，且前者的活性比后者高；溶胶凝胶法制得的催化剂活性较高，但易失活．积碳量大小顺序是：水热法＞溶胶凝胶法＞共沉淀－负载法．与其他方法制备的催化剂相比，水热法制备的催化剂对CO2的吸附量更大，\r\n而且积碳主要存在于载体上，从而保证了催化剂的稳定性．

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水热法改性氢氧化锆制备Pt-SO2-4／ZrO2固体酸催化剂Ⅰ．水热温度的影响

潘晖华;于中伟;濮仲英

2003, 24 (3): 193-197.

摘要 ( 1788 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过水热法改性氢氧化锆制备了Pt－SO2－4／ZrO2固体酸催化剂，并用低温氮吸附、X射线衍射、扫描电镜和差热分析等技术考察了氢氧化锆水热处理时的温度对Pt－SO2－4／ZrO2固体酸物化性能及催化性能的影响，对水热改性的作用机理进行了讨论．在连续微反－色谱装置上评价了催化剂对正戊烷异构化反应的催化活性．用水热法对氢氧化锆粒子进行处理，可以使其形成较稳固的孔结构．这种孔结构具有较高的热稳定性，可有效阻止焙烧过程中氧化锆粒子的烧结长大．与室温老化制备的催化剂相比，由在90～110℃下水热改性氢氧化锆所制备的催化剂的比表面积、硫含量和孔体积均有显著的提高，但催化剂的TOF下降；水热温度高于130℃时，催化剂的TOF升高．实验结果表明，由水热法得到的晶态水合氧化锆也可以制备SO2－4／ZrO2类固体酸．

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用于甲烷脱氢芳构化反应Mo基催化剂的研究

叶飞;余林;宋一兵;孙长勇;方奕文;郝志峰;林维明;徐奕德;林励吾

2003, 24 (3): 198-202.

摘要 ( 1520 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过对分子筛载体HZSM－5进行精密前处理，然后浸渍钼酸铵溶液和添加微量助剂Fe，分别制得催化剂Mo／HZSM－5（t）和Fe－Mo／HZSM－5（t），考察了它们对甲烷脱氢芳构化反应的催化性能．结果表明，在Mo／HZSM－5（t）催化剂上，反应5h后，甲烷的转化率可达11．4％，苯收率高于6．2％，在反应30h后，甲烷的转化率可达8．8％，苯收率高于5．3％，催化剂显示出较高的稳定性．微量助剂Fe的添加在保持催化剂稳定性的前提下进一步改善了催化剂的活性，使甲烷的转化率相对于Mo／HZSM－5（t）上的提高了18％，苯收率提高了52％．XRD和TPO测试表明活性组分Mo和助剂Fe高度分散于载体上或进入载体孔道中，载体的精密前处理及Fe的添加提高了催化剂的抗积炭能力，使得催化剂稳定性显著提高．

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NO在Au／Al2O3催化剂上还原反应的TPD-MS研究

齐世学;邹旭华;徐秀峰;安立敦;李树本;程谟杰;包信和

2003, 24 (3): 203-207.

摘要 ( 1681 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(409KB) ( 764 )

考察了沉积－沉淀法制备的Au／Al2O3催化剂在O2存在下催化C3H6还原NO的反应，并用程序升温脱附－质谱（TPD－MS）手段研究了吸附于催化剂上的NO或NO－O2的脱附性能．结果表明：在O2存在的条件下，对于C3H6还原NO的反应，1％Au／Al2O3的催化活性最高，可于375℃左右使NO生成N2，转化率达60％．这与催化剂对所吸附NO的脱附性能密切相关，N2O可能是C3H6还原NO反应过程中产生的比较稳定的中间体．

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MMM分子筛的制备与表征

王殿中;舒兴田;何鸣元

2003, 24 (3): 208-212.

摘要 ( 1538 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(330KB) ( 1237 )

以碱溶液处理ZSM－5分子筛，得到了含微孔及介孔的MFI结构分子筛（简称MMM），并采用XRD，XRF，SEM，XPS和低温氮吸附等技术对分子筛进行了表征．结果表明，通过改变处理碱的浓度可以得到具有不同物化性能的MMM分子筛，其化学组成、介孔及微孔的大小和多少，及分子筛晶体上n（Al）／n（Si）均随碱浓度的变化而变化，随着碱浓度的增加，分子筛部分微孔结构遭到破坏，介孔的数量增加，孔径增大，n（Al）／n（Si）增大．碱处理脱硅的过程包括脱除晶粒间的无定形物质，脱除分子筛表面的硅及脱除分子筛体相硅等步骤，硅脱除以后形成了介孔．

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CH4-CO2两步反应直接合成含氧有机物的研究--添加氢的影响

谢克昌;黄伟;王晓红;阴丽华

2003, 24 (3): 213-218.

摘要 ( 1753 ) [Full Text(HTML)] ()

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以热力学分析和动力学分析为基础，设计了几种实现CH4－CO2低温转化直接合成含氧有机物的混氢进料方式，通过实验对这些进料方式进行了初步探讨，并考察了甲烷活化及二氧化碳反应过程中混氢比例的影响．结果表明，与CH4／CO2进料方式相比，几种混氢进料方式都能提高乙酸收率，但需要很好地控制二氧化碳加氢反应．在甲烷活化过程中混氢，13．8％的氢气比例对甲烷的转化最有利，乙酸收率可达最高；在二氧化碳反应过程中混氢，混氢比例为50％时乙酸收率最高．催化剂的催化特性与其反应前后表面特征的变化相吻合．

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青霉素酰化酶在甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物上的固定化

乌云高娃;卢冠忠;魏东芝;郭杨龙;王筠松

2003, 24 (3): 219-223.

摘要 ( 1645 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(308KB) ( 767 )

用共价键合法将青霉素酰化酶固定化在珠状多孔的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GM）共聚物上，研究了固定化反应时间、温度、pH值和酶液用量对固定化青霉素酰化酶的表观活性、表观偶联效率、活性回收及稳定性的影响．将GM共聚物载体加入到磷酸缓冲液（0．1mol／L，pH10．8）与青霉素酰化酶液（每克干载体用酶液1ml）的混合溶液中，在30℃下反应72h，单位质量（干重）固定化酶的表观活性为348U／g，表观偶联效率为66．7％，活性回收为31．7％．

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Ni／SiO2催化剂上间二硝基苯液相加氢制间苯二胺

刘迎新;陈吉祥;张继炎

2003, 24 (3): 224-228.

摘要 ( 1695 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(374KB) ( 777 )

将等体积浸渍法制备的Ni／SiO2催化剂应用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应中，通过BET，XRD，TEM，TPR，H2－TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究，考察了镍含量对催化剂活性的影响．结果表明，Ni／SiO2催化剂不仅具有很高的催化活性，而且对间苯二胺表现出很高的选择性；催化剂的活性随着镍含量的不同而有所变化．当w（Ni）＜20％时，随着镍负载量的增加，催化剂的活性逐渐升高，而当w（Ni）≥20％时，催化剂的活性和选择性基本趋于稳定．影响催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积．

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SnCuO催化剂上甲烷的催化燃烧性能

周长军;林伟;朱月香;谢有畅

2003, 24 (3): 229-232.

摘要 ( 1383 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用双股并流共沉淀法制备了SnCuO系列催化剂，测定了它们对甲烷燃烧反应的催化活性及抗硫中毒性能，并采用XRD，BET，XPS，DTA－TG和FT－IR等技术对催化剂进行了表征．比表面积和活性测试结果表明，SnCuO系列样品的比表面积均大于纯氧化物，其低温催化活性大\r\n大高于纯氧化物．在Sn／Cu原子数比接近1时，其比表面积最大（超过100m2／g）．具有最大比表面积的样品SnCu4和SnCu5的活性最高．进一步测定了SnCu4样品的抗硫中毒性能．结果发现，在500℃下，反应刚开始时甲烷的转化率为98％，随着SO2的不断通入，催化剂的活性逐渐降低，到12h后基本稳定，此时甲烷转化率仅为50％．采用FT－IR和热重分析方法对SnCu4硫中毒的机理进行了研究，发现其中毒原因在于SnCuO系列催化剂中的CuO与SO2反应几乎完全转化为CuSO4，导致催化剂活性降低．

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有机硫化物使Pd／树脂催化剂中毒的规律与机理

黄星亮;沈师孔

2003, 24 (3): 233-237.

摘要 ( 1770 ) [Full Text(HTML)] ()

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在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd／树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响，并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究．结果表明，在低温（60℃）和液相加氢条件下，硫醇和二硫醚同系物使Pd／树脂催化剂活性中毒的规律是，随着硫化物分子量的增大，其毒性减弱．在w（S）＝8×10－6的条件下，有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为：二甲基二硫醚≈乙硫醇二甲基硫醚＞噻吩．乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd／树脂催化剂中毒的机理是，它们分别在催化剂上发生S－H和S－S键断裂，并与Pd形成带烷基基团的S－Pd吸附络合物，致使催化剂上异戊二烯选择加氢活性降低．

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