催化学报

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第33卷第4期目次

2012, 33 (4): 0-0.

摘要 ( 992 )

PDF(1557KB) ( 863 )

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Development of Ni-Based Catalysts for Steam Reforming of Tar Derived from Biomass Pyrolysis

Dalin LI, Yoshinao NAKAGAWA, Keiichi TOMISHIGE

2012, 33 (4): 583-594. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60359-8

摘要 ( 3069 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(998KB) ( 1771 )

Nickel catalysts are effective for the steam reforming of tar derived from biomass pyrolysis, but the improvement is needed in terms of activity, stability, suppression of coke deposition and aggregation, and regeneration. Our recent development of Ni-based catalysts for the steam reforming of tar is reviewed including the modification with CeO₂ (or MnO), trace Pt, and MgO. The role of additives such as CeO₂, MnO, Pt, and MgO is also discussed.

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氧化铅在氨基甲酸乙酯与乙醇合成碳酸二乙酯反应中的催化作用

郭莲, 赵新强, 安华良, 王延吉

2012, 33 (4): 595-600. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60373-2

摘要 ( 2952 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(483KB) ( 863 )

研究了氧化铅在氨基甲酸乙酯 (EC) 与乙醇反应合成碳酸二乙酯 (DEC) 中的催化作用. 结果表明, 氧化铅具有很好的稳定性, 重复使用 5 次, 其催化活性无明显下降. 回收的催化剂为立方晶相金属 Pb 和斜方晶相 PbO2 的混合物, 结合反应结果可认为, 该混合物为反应的活性组分. 结果还发现, PbO 与 DEC 反应是 PbO 被还原为 Pb 的主要原因.

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乙酰丙酮氧钛催化苯酚和碳酸二甲酯的酯交换反应

李碧静, 唐荣芝, 陈彤, 王公应

2012, 33 (4): 601-604. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60381-1

摘要 ( 2899 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(436KB) ( 963 )

首次将乙酰丙酮氧钛用于苯酚和碳酸二甲酯的酯交换反应合成碳酸二苯酯, 显示出较好的催化活性和很高的酯交换选择性, 催化剂经 180 oC 热处理后, 苯酚转化率可达 45.8%, 转化数 (n (苯酚)/n (Ti)) 为 96, 高于有机钛类均相催化剂. 结果表明, 当乙酰丙酮氧钛用量为 0.2 g 以上, 开始有副产物苯甲醚生成, 酯交换选择性随催化剂用量的增加而降低. 该催化剂重复使用 5 次后, 苯酚转化率仍可达 40% 以上, 酯交换选择性为 99.9%, 表现出较高的重复使用性能.

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Cu₃₀Cr₅/碱性氧化铝催化 2,2,6,6-四甲基哌啶酮加氢

马建超, 刘帅, 范小鹏, 杜小宝, 闫喜龙, 陈立功

2012, 33 (4): 605-609. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60341-0

摘要 ( 2933 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(491KB) ( 814 )

在2,2,6,6-四甲基哌啶酮连续化加氢生成 2,2,6,6-四甲基哌啶醇的反应中, Cu₃₀Cr₅/碱性氧化铝比Cu₃₀Cr₅/γ-Al₂O₃ 具有更优异的催化性能, 反应的转化率和选择性分别高达 99.0% 和 97.2%. N2 物理吸附-脱附、X 射线光电子能谱、X 射线衍射和氨气程序升温脱附结果表明, Cu0 作为催化加氢反应的活性中心, 在 Cu₃₀Cr₅/碱性氧化铝中具有更好的分散性, 且随着碱性氧化铝的引入, 催化剂酸性大幅下降, 从而有效抑制副产物 2,6-二甲基-4-庚酮的生成, 因而产物 2,2,6,6-四甲基哌啶醇的选择性显著提高.

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二乙醇胺作添加剂 Ru-Zn 催化剂上苯选择加氢制环己烯

孙海杰, 潘雅洁, 王红霞, 董英英, 刘仲毅, 刘寿长

2012, 33 (4): 610-620. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60351-3

摘要 ( 3366 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1041KB) ( 848 )

采用共沉淀法制备了 Ru-Zn 催化剂, 考察了二乙醇胺的添加对 Ru-Zn 催化剂上苯选择加氢制环己烯性能的影响, 并采用 N2 物理吸附、透射电镜、X 射线衍射、X 射线荧光、傅里叶变换红外和程序升温还原等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 二乙醇胺可以与浆液中 ZnSO4 反应生成 (Zn(OH)₂)₃(ZnSO₄)(H₂O)₃和硫酸二乙醇胺盐. 随着二乙醇胺用量的增加, 化学吸附在催化剂表面的 (Zn(OH)₂)₃(ZnSO₄)(H₂O)₃ 增多, 它与硫酸二乙醇胺盐的协同作用提高了 Ru-Zn(4.9%) 催化剂上苯选择加氢生成环己烯的选择性. 当二乙醇胺用量为 0.3 g 时, ((Zn(OH)₂)₃(ZnSO₄)(H₂O)₃在 Ru-Zn(4.9%) 催化剂加氢后样品的表面高度分散, 反应性能最佳, 循环使用第 3 次时苯转化率为 84.3%, 环己烯选择性和收率分别达 75.5% 和 63.6%; 使用至第 4 次时, 反应 25 min 时苯转化率和环己烯选择性仍可达 75% 以上, 环己烯收率为 58% 以上.

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间苯二酚-甲醛树脂凝胶对Co/SiO₂催化剂费-托性能的影响

陈亮, 沈俭一

2012, 33 (4): 621-628. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60342-2

摘要 ( 2772 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用共沉淀法制备了高 Co 含量的 Co/SiO₂ 费托合成催化剂, 并向其中添加一定含量的间苯二酚-甲醛树脂凝胶. 结果表明, 催化剂在 393 K 干燥时, 树脂会发生分解, 因而仅有少量的含碳凝胶残留在催化剂中. 然而, 少量碳凝胶的存在显著增加了催化剂的还原度和金属钴的分散度, 致使催化剂表面产生更多的活性金属 Co, 同时, 催化剂的孔径也有所增大, 因此 Co/SiO₂ 催化剂具有更高的反应活性及高碳烃选择性. 其中 80%Co/SiO₂-C 催化剂活性及高碳烃的选择性与我们前期报道的一种高活性的 80%Co-8%ZrO₂/SiO₂ 催化剂相近.

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N 掺杂富含 (001) 晶面 TiO₂ 纳米片的制备及 N 掺杂浓度对可见光催化活性的影响

王卫, 陆春华, 苏明星, 倪亚茹, 许仲梓

2012, 33 (4): 629-636. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60348-3

摘要 ( 3169 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(617KB) ( 1062 )

采用水热法制备了富含 (001) 晶面的锐钛矿型 TiO₂ 纳米片, 并通过改变热处理过程中 NH₃ 流速制备不同 N 掺杂浓度的 TiO₂ 纳米片. 运用 X 射线衍射、场发射扫描电镜、高分辨率透射电子显微镜、紫外-可见漫反射光谱、X 射线光电子能谱和荧光光谱对光催化剂进行了结构和性能表征, 并以罗丹明 B 为目标降解物, 考察了 N 掺杂浓度对 TiO₂ 纳米片可见光催化活性的影响. 结果表明, NH₃ 流速为 40 ml/min 时制备的 N 掺杂 TiO₂ 纳米片具有最低的光生电子-空穴复合速率, 最高的•OH 产生能力并表现出最高的光催化活性. 同时, 讨论了 N 掺杂浓度对 TiO₂ 纳米片可见光催化活性影响的机理.

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CeO₂/Ni/Mo/SBA-15 甲烷二氧化碳重整催化剂的表征和催化性能

黄健, 马人熊, 高志华, 沈朝峰, 黄伟

2012, 33 (4): 637-644. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60347-1

摘要 ( 2795 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(559KB) ( 1089 )

考察了 CeO₂ 修饰及未修饰的 Ni/Mo/SBA-15 催化剂在 CH₄-CO₂ 重整上的催化性能并采用 N₂ 吸脱附、CO₂ 程序升温脱附、H₂ 程序升温还原、傅里叶红外光谱、X 射线衍射、扫描电子显微镜和 X 射线光电子能谱对催化剂进行了表征. 结果表明, 在常压, 800 ºC 条件下, 经过 100 h 在线评价后, Ni/Mo/SBA-15 和 CeO₂/Ni/Mo/SBA-15 催化剂仍具有高的反应活性和规整的六方介孔结构, 其中 CeO₂ 修饰的 CeO₂/Ni/Mo/SBA-15 催化剂表面没有积炭形成, 表明 CeO₂ 的加入促进了 Ni 物种在 SBA-15 介孔分子筛表面的分散, 从而阻止了 Ce/Ni/Mo/SBA-15 催化剂上 Ni 的烧结和积炭.

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微波辅助的多元醇法合成 CoNi 纳米材料

郭小惠, 李勇, 刘琪英, 申文杰

2012, 33 (4): 645-650. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60350-1

摘要 ( 2852 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1408KB) ( 1029 )

利用微波辅助的多元醇法合成出纳米线和海胆状结构 Co_0.8Ni_0.2, 采用 X 射线衍射和透射电镜技术对该材料合成过程中的结构变化进行了详细的研究. 根据晶体的成核与生长速率阐述了 Co_0.8Ni_0.2 纳米结构的形成机理. 结果表明, Co_0.8Ni_0.2 纳米材料在丙三醇氢解反应中的催化性能与其形貌和粒径密切相关.

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磁性 Fe₃O₄@PS@PAMAM-Ag 复合催化粒子的制备及其可再生催化性能

党高飞, 石艳, 付志峰, 杨万泰

2012, 33 (4): 651-658. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60369-0

摘要 ( 2863 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(583KB) ( 1032 )

采用聚苯乙烯 (PS) 包裹 Fe₃O₄ 磁性纳米粒子, 制得 Fe₃O₄@PS 复合微球, 以此作为磁性载体, 通过微球表面的羧基将聚酰胺-胺类树形大分子 (PAMAM) 连接到磁性载体上, 然后使 Ag 纳米粒子镶嵌在树形分子层中, 制得可再生的金属复合催化粒子 Fe₃O₄@PS@PAMAM-Ag. 并采用红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 和 X 射线光电子能谱等方法对复合催化粒子进行了表征, 结果表明, 树形分子可以较好地分散和稳定金属 Ag 纳米粒子, 所制复合催化粒子表面 Ag 含量为 1.64%, 具有较高的催化还原对硝基苯酚的活性. 同时, 利用外加磁场可以方便快捷地从反应体系中分离出来, 继续用于下一次反应中, 复合催化粒子循环使用 6 次后, 仍保持完全的催化性能.

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Ammonium Dihydrogen Phosphate Catalyst for One-Pot Synthesis of 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones

Reza TAYEBEE, Behrooz MALEKI, Malihe GHADAMGAHI

2012, 33 (4): 659-665. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60355-0

摘要 ( 2440 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(346KB) ( 1305 )

A one-pot three component Biginelli condensation of different substituted aromatic and aliphatic aldehydes with ethyl acetoacetate and urea to the respective 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones under solvent-free conditions that is simple, effective, and environmentally friendly was shown. Ammonium dihydrogen phosphate (NH₄H₂PO₄) was used as a non-toxic, inexpensive, and easily available catalyst. The facile reaction condition and simple isolation and purification procedures of this method make it a good option for the synthesis of dihydropyrimidinones.

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脯氨酸离子液体催化 Knoevenagel 缩合反应

宋红兵, 于英豪, 陈学伟, 李雪辉, 奚红霞

2012, 33 (4): 666-669. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60364-1

摘要 ( 2920 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(471KB) ( 947 )

改进了 1-丁基-3-甲基咪唑 L-脯氨酸 ([bmim][Pro]) 功能化离子液体的合成路线, 并将该离子液体用于催化含活泼亚甲基化合物与醛或酮的 Knoevenagel 缩合反应. 在水介质中, 室温下, 该离子液体可快速催化上述 Knoevenagel 缩合反应, 并选择性生成 α,β-不饱和羰基化合物且分离收率可达到 88%~97%. 该脯氨酸离子液体循环重复使用 6 次后, 催化活性没有明显的下降. 此外, 初步探讨了其催化过程机理.

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金属取代型 AlPO-5 分子筛催化剂上环己烷亚硝化一步法合成己内酰胺

郝芳, 钟俊, 刘平乐, 游奎一, 魏超, 罗和安

2012, 33 (4): 670-676. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60354-9

摘要 ( 2716 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(590KB) ( 909 )

采用水热法制备了一系列结晶态的 AlPO-5 (磷酸铝分子筛), SAPO-5 (硅磷酸铝分子筛) 和 MeAlPOs (金属取代型磷酸铝分子筛) 催化剂, 利用 X 射线衍射、N2 吸附脱附法、扫描电镜、粒度分布、电感耦合等离子光谱、红外光谱、NH3 程序升温脱附、H2 程序升温还原和热重-微分热重分析对催化剂进行了表征, 并考察了其催化环己烷亚硝化一步法制备己内酰胺的反应活性. 结果表明, 随着 Si 或金属原子引入 AlPO-5 结构中, 催化剂的 Lewis 弱酸中心增加, 同时出现了 Brønsted 强酸中心. 相对于 AlPO-5, 具有较大比表面积和较多酸中心的 SAPO-5 和 CrAPO-5 表现出较好的环己烷亚硝化反应活性, 后者环己烷转化率为 8.16%, 己内酰胺选择性达 68.17%.

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SiO₂-NaHSO₄ as an Efficient Reusable Heterogeneous Catalyst for the One-Pot Three-Component Synthesis of Octahydro-quinazolin-2,5-diones in Water

Sadeq Hamood Saleh AZZAM, Aisha SIDDEKHA, Aatika NIZAM, Mohamed Afzal PASHA

2012, 33 (4): 677-680. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60366-5

摘要 ( 2697 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(317KB) ( 1545 )

An environmentally benign method for the synthesis of octahydro-quinazolin-2,5-diones by the reaction of aromatic aldehydes, dimedone, and urea in the presence of SiO₂-NaHSO₄is reported. SiO₂-NaHSO₄ acts as an efficient, mild, and recyclable heterogeneous catalyst to give excellent yields within a short reaction time in water at 60–80 °C.

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采用通透性处理的安大略假丝酵母全细胞高效合成 (R)-2-氯-1-(3-氯苯基)乙醇

倪晔, 张蓓花, 孙志浩

2012, 33 (4): 681-687. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60363-X

摘要 ( 2631 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(461KB) ( 966 )

考察了利用安大略假丝酵母 (Candida ontarioensis) 静息细胞不对称催化 2-氯-1-(3-氯苯基) 乙酮合成 (R)-2-氯-1-(3-氯苯基) 乙醇的转化反应条件. 结果表明, 当底物浓度为 10 g/L 时, 在最适转化条件下反应 72 h, 产物的 ee 值和产率分别达到 99.9% 和 99.0%. 采用 4 g/L 十六烷基三甲基溴化铵对 Candida ontarioensis 细胞于 4 °C 通透性处理 20 min 后, 全细胞的酶活提高 2 倍以上. 当底物浓度提高为 30 g/L, 转化 24 h 后, 产物的 ee 和产率分别达到 99.9% 和 97.5%. 该研究为高效制备 (R)-2-氯-1-(3-氯苯基) 乙醇提供了可行途径, 并为生物催化合成芳基手性醇类手性中间体提供了理论指导.

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A Zeolite Imidazolate Framework ZIF-8 Catalyst for Friedel-Crafts Acylation

Lien T. L. NGUYEN, Ky K. A. LE, Nam T. S. PHAN*

2012, 33 (4): 688-696. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60368-9

摘要 ( 3222 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(553KB) ( 2797 )

A zeolite imidazolate framework, ZIF-8, was synthesized and characterized by dynamic laser light scattering, X-ray powder diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, thermogravimetric analysis, Fourier transform infrared, atomic absorption spectrophotometry, and nitrogen adsorption measurements. The ZIF-8 was highly crystalline and porous with a surface area of over 1600 m²/g. Friedel-Crafts acylation of anisole and benzoyl chloride proceeded well in the presence of ZIF-8 (2–6 mol%) without the need for an inert atmosphere. The reaction afforded a selectivity of 93%–95% to the p-isomer. The solid catalyst can be separated from the reaction mixture by simple centrifugation and reused without significant degradation in catalytic activity. There was no leaching of active acid species into the reaction solution.

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Effect of Hydrohalogenation of PtRe/H-ZSM-5 for Cyclohexene Conversion

Sameh M. K. ABOUL-FOTOUH, Noha A. K. ABOUL-GHEIT

2012, 33 (4): 697-705. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60372-0

摘要 ( 2713 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(346KB) ( 1046 )

Extended use of supported Pt catalysts causes thermal migration of Pt particles to form large agglomerates, thus decreasing the catalytic activity. The combination of Pt with Re protects Pt against migration. In addition, Cl^- injection into the reactor assists Pt particles redispersion to prolong catalyst life. In this work, a PtRe/H-ZSM-5 catalyst was treated with either HCl or HF to investigate their role in activating or deactivating the catalyst. The conversion exceeded 90% in the whole temperature range with the PtRe/H-ZSM-5(HCl) catalyst, and its activity for the direct isomerization of cyclohexene to methylcyclopentenes (MCPEs) was the lowest but the activity for the hydrogenation of the MCPEs to methylcyclopentane was the highest. The reactivities of MCPEs and cyclohexadienes on the catalysts were similar because both are dehydrogenation reactions. Benzene production was significantly higher on the hydrochlorinated catalyst than on the other catalysts, and its hydrocracking activity was the lowest, which is a good characteristic for processing catalysts where cracking is undesired.

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Sulfonated Carbon Catalyzed Biginelli Reaction for One-Pot Synthesis of 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones and -thiones

Maryam MOGHADDAS, Abolghasem DAVOODNIA, Majid M. HERAVI, Niloofar TAVAKOLI-HOSEINI

2012, 33 (4): 706-710. DOI: 10.1016/S1872-2067(11)60377-X

摘要 ( 2850 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(341KB) ( 1278 )

A sulfonated carbon material was shown to be a highly efficient, eco-friendly, and recyclable solid acid catalyst for the Biginelli reaction of β-ketoester, aldehyde, and urea or thiourea under solvent-free conditions. It gave 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones and -thiones in good to excellent yields. This method has the advantages of a simple procedure with easy work-up, short reaction time, and high yields. The catalyst can be recycled after a simple work-up and was reused four times without substantial reduction in activity.

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Mo-HMS 的制备及其催化丙烯液相环氧化反应性能

苗永霞, 杨新丽, 郭丽红

2012, 33 (4): 711-716. DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.11031

摘要 ( 2664 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(445KB) ( 906 )

采用一步水热法合成了 Mo-HMS 催化剂, 并用 X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附、透射电镜、激光拉曼光谱和紫外-可见光谱对催化剂的结构及表面钼物种进行了表征. 结果表明, 一步水热法可将 Mo 物种引入 HMS 载体中, 而不破坏分子筛孔道结构, Mo 物种在载体表面呈多种分布状态, 包括单核的钼物种、聚集状态的多聚钼酸根离子 (如 Mo₇O₂₄^6-) 和晶相 MoO₃. 与浸渍法制备的 MoO₃/HMS 及溶胶-凝胶法制备的 MoO₃/SiO₂ 相比, 一步法可以使催化剂中 MoO₃ 晶相的含量分别下降 39% 和 61%, 在丙烯与异丙苯过氧化氢的环氧化反应中, Mo-HMS 表现出最佳的催化性能. 这可归结于 Mo-HMS 中 Mo 物种较高的分散度.

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多相双金属 Pt-Sn/γ-Al₂O₃ 催化的胺 N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

赫巍, 何松波, 孙承林, 吴凯凯, 王连弟, 余正坤

2012, 33 (4): 717-722. DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.11105

摘要 ( 3184 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(898KB) ( 800 )

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的 N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径. 在无外加氢源条件下, 多相双金属 Pt-Sn/γ-Al₂O₃ 催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯 (仲) 胺的 N-烷基化反应合成仲 (叔) 胺, 反应副产物为水与极少量亚胺. 催化体系的底物适应性好, 目标产物收率高; 催化剂可以循环使用, 具有潜在的工业化应用前景.

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TS-1/H₂O₂ 体系催化香茅醛肟化反应

张硕, 邓秀娟, 申璐, 刘月明

2012, 33 (4): 723-729. DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.11019

摘要 ( 2602 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(631KB) ( 928 )

将 TS-1/H₂O₂催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中, 结果表明, 在优化的反应条件下, 香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达 99.9% 和 99.2% 以上. 反应过程中主要存在两对竞争反应: TS-1 催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应; TS-1 催化的醛肟化反应和双键环氧反应. 通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.

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中空纤维膜固定化甲酸脱氢酶催化 CO₂合成甲酸

刘文芳, 侯本象, 侯延慧, 赵之平

2012, 33 (4): 730-735. DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.11024

摘要 ( 2942 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(568KB) ( 1334 )

以紫外光表面接枝改性的聚乙烯 (PE)中空纤维膜为载体, 采用共价结合的方式固定化甲酸脱氢酶 (FDH), 考察了 CO₂ 通入方式、溶液 pH 值、缓冲液种类和还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NADH) 的浓度对酶催化 CO₂ 合成甲酸反应的影响. 结果表明, 与加压法相比, CO₂ 鼓泡法更有利于甲酸的生成; 磷酸盐缓冲液优于 Tris-HCl 和盐酸三乙醇胺缓冲液; 体系 pH 值对反应的影响较大, 固定化 FDH 的最佳 pH 值仍为 6.0, 但 pH 耐受性增强; 随着辅酶 NADH 浓度的增加, 反应初速度加快, 收率下降; 游离酶和固定化酶的最大酶活分别为 0.246 和 0.138 mmol/(L.h); 固定化 FDH 在 4 °C 贮存两周后活性仅下降 4%, 而游离酶活性下降 50%. FDH 催化膜重复利用 10 次后, 活性没有明显降低.

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Cu(phen)Cl₂ 催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

杜治平, 周彬, 黄丽明, 黄晨, 吴元欣, 王存文, 孙炜

2012, 33 (4): 736-742. DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.11121

摘要 ( 2986 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(543KB) ( 831 )

以 CuCl₂ 和邻菲啰啉 (phen) 为原料, 在甲醇和乙醇混合溶剂中制备了 Cu(phen)Cl₂, 采用傅里叶红外光谱、热重分析和 H₂程序升温还原对其进行了表征, 并研究了其在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯 (DMC) 反应中的催化性能. 结果表明, Cu(phen)Cl₂ 不仅具有较高的热稳定性, 而且因 phen 与 Cu(II) 间的 σ-π 配位作用而具有较高的催化活性. 在催化剂浓度 0.011 mol/L, 反应温度 150 °C, 反应压力 4.0 MPa 和 p(CO)/p(O₂) = 19 的条件下, 生成 DMC 的转化数 (TON) 可达 51.5. 研究还发现, 反应存在诱导期, 且 TON 随温度呈“M”形变化, 据此提出了新的羰氧化反应机理.

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